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Termodinámica Termoquímica Es una de las principales ramas de la fisicoquímica que trata de los cambios de entalpía asociados con reacciones químicas. La termoquímica proporciona datos experimentales que son compilados en tablas, las cuales permiten la evaluación de los calores de reacción de muchas reacciones. Entalpía de Reacción Una gran parte de los procesos químicos y biológicos se desarrollan a presión constante, como por ejemplo la evapo-transpiración de las plantas, las reacciones enzimáticas, las transferencias electrónicas dentro de la célula, las reacciones que se realizan en el laboratorio, etc. Muchas reacciones químicas en el laboratorio tienen cambios de energía interna a presión constante, la presión atmosférica. Cada reacción química está asociada a un cambio de energía, y es proporcional a las cantidades que se hacen reaccionar, en estas circunstancias el calor de reacción es conocido como entalpía de reacción. En general tenemos una reacción aA + bB → cC + dD En esta reacción el cambio de la entalpía está determinada por la diferencia de energía entre los productos y reactivos. ΔH = (HC + HD) - (HA + HB) Entalpías de cambio de estado Existen cambios físicos que se encuentran acompañados de cambios de entalpía y que son representados como ecuaciones químicas, como por ejemplo la sublimación, la fusión, la evaporación y la transformación de una forma cristalna a otra como se muestra en los ejemplos siguientes: Reacción 2I(s) → I2(g) Entalpía (Kcal/mol) H2O(s) → H2O(l) ∆H0°C= 1423 ∆H25°C=7.44 CH3CH2OCH2CH3(l) → CH3CH2OCH2CH3(g) ∆H25°C=94.2 S(rómbico) → S(monoclínico) ∆H25°C=80 Entalpías de formación Algunos tipos de reacción se denominan de forma específica, como las reacciones de formación de compuestos y las de combustión. La entalpía de formación de una sustancia, será el cambio de energía cuando un compuesto es sintetizado a partir de los elementos puros en su estado estandar (1 atm, 25°C). ejemplo: H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l) ∆H25°C= -68.3 Kcal/mol Entalpías de combustión: La reacción del compuesto orgánico y oxígeno molecular para formar dioxido de carbono y agua, tiene una entalpía que se denomina de combustión. Esta es significativa como indicador de la cantidad de energía que se puede obtener de un material. Las energías obtenidas de los alimentos se encuentran correlacionadas con las entalpías de combustión de dichos alimentos. ejemplo: _ Valor calórico alimenticio Grasas 9 Kcal/g Carbohidratos 4 Kcal/g Efecto de la temperatura en la entalpía de reacción Se ha visto que la entalpía está en función de la temperatura. (1) ΔH=CpΔT Si consideramos trabajar a una temperatura 25°C y a 1 atmosfera de presión (condiciones estandar) usamos ΔH° que indica que la entalpia de la reacción es de condiciones estandar. ΔH°=ΔH°(productos) - ΔH°(reactivos) para encontrar temperatura. la relación de dependencia derivamos con respecto a la (2) dH°dT=dH°dTproductos−dH°dTreactantes por definición por lo que tenemos que: tenemos (3) dH°dT=Cp(productos)−Cp(reactivos)=ΔCp dH°/dT =Cp