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Reacciones de los Alcanos
Combustión
Ejemplo:
Desintegración e Hidrodesintegración
Halogenación
Mecanismo
Termodinámica
Cinética
Estudio de las Reacciones Químicas
Reacción Química
Equilibrio
Velocidad
Mecanismo (curso R-> P)
Cloración del Metano
Mecanismo propuesto:
Reacción en cadena de Radical libre
Etapas:
1. Iniciación: genera un reactivo intermediario (RI)
2. Propagación: RI reacciona con molécula estable
para formar otro RI’ (en cadena)
3. Terminación
Destrucción de los RI
Iniciación
Propagación
Est. de transición que
determina la velocidad
E
Ea=4
Ea= -26
Ea= -25
Coord. de la Reacción
Postulado de Hammond
Reacciones de Terminación
• Keq =1.1 x (EXP) 19
• Energía de Disociación de enlace (Homolítico)
ΔH = - 25 kcal/mol
Formación de enlaces -> Desprende E
Ruptura de enlaces -> Absorbe E
• Cinética y ecuación de velocidad
(Tabla 1)
• Estados de Transición: tránsito R -> P
-Las moléculas pueden ir hacia P ó R
-Inestable, no se puede aislar ( ≠ Intermediario)
Reacción
Ea/mol
kcal
V relativa (
300K
)
500 K
1,2
140.000
300.000
4
1.300
18.000
18
9 x 10-8
0.015
34
2 x 10-19
2 x 10-9
Cloración del propano
Relación H 1º: 40 % /6 = 6,67%
Relación H 2º: 60 %/2= 30%
H 2º / H 1º = 30% / 6,67% = 4,5 veces más reactivos
Reactividad Radicales
Estabilidad
Bromación del propano
Otros intermediarios
Estructura de los intermediarios
Finalmente … Carbenos