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EMPA20100535 Temas de Física Hidruros sólidos como acumuladores de hidrógeno Asunción Fernández, Carlos Sánchez, Oliver Friedrichs, Jose Ramón Ares, Fabrice Leardini, Julio Bodega, José Francisco Fernández Metal hydrides as hydrogen storage materials are briefly reviewed in this paper. Fundamental properties of metal-hydrogen (gas) system such as Pressure-Composition-Temperature (P-C-T) characteristics are discussed on the light of the metal-hydride thermodynamics. Attention is specially paid to light metal hydrides which might have application in the car and transport sector. The pros and cons of MgH2 as a light material are outlined. Researches in course oriented to improve the behaviour of MgH2 are presented. Finally, other very promising alternative materials such as Al compounds (alanates) or borohydrides as light hydrogen accumulators are also considered. Nos PACS: 82.60.Cx; 68.47.De; 81.07.Bc; 64.70.kd; 82.47.Cb 1. Desde Lavoisier al hidrógeno como vector energético Hacia finales del s. XVIII, Lavoiser aisló e identificó un elemento que, durante su combustión, liberaba una gran cantidad de energía: el hidrógeno (H2). Su baja densidad (14,4 veces más ligero que el aire), hizo que, inicialmente, se utilizara como gas para hacer volar aeróstatos, aunque pronto, se plantearía el uso como combustible debido a su alta densidad energética (120 MJ/Kg). En las primeras décadas del siglo XIX, W. Grove construyó la primera celda de combustible (generador eléctrico que se alimenta con hidrógeno y oxígeno) y W. Cecil realizó las primeras pruebas con el gas como combustible en un motor térmico. Por otra parte, T. Graham [1] descubrió que el paladio (Pd) tiene la capacidad de absorber y retener grandes cantidades de hidrógeno. Este hallazgo fue la base de los acumuladores sólidos de hidrógeno que se desarrollarían un siglo después. Sin embargo, y como consecuencia de la aparición de los generadores eléctricos y de los motores de combustión interna alimentados por combustibles fósiles y, también, de las dificultades encontradas en la producción del hidrógeno, este gas dejó de ser considerado, desde el punto de vista energético, en los siguientes 150 años. Afortunadamente, en las últimas décadas se ha rescatado el hidrógeno en su posible papel de vector energético en un ciclo sostenible (Fig. 1). En este ciclo, es un factor esencial la disponibilidad de sistemas en los que acumular y transportar el gas de manera segura. Con la consecución de esos sistemas se avanzaría drásticamente en el programa sobre el que se sustentaría la utilización energética del hidrógeno: generación, transporte, almacenamiento y consumo. A finales de los años 60 del siglo pasado se dio un paso muy prometedor en el camino de los acumuladores de hidrógeno al descubrirse que cierto tipo de materiales (com- puestos intermetálicos) absorben/desorben grandes cantidades relativas de hidrógeno de una manera segura. Algunos de esos compuestos constituyen la base de las baterías de Ni-MH (Ni-Metal Hydride) utilizadas ampliamente en la actualidad. Desde aquellos hallazgos, la búsqueda de nuevos materiales ligeros capaces de absorber grandes cantidades de hidrógeno en un volumen reducido se ha convertido en un objetivo prioritario en el contexto de la Físico-química de sólidos. Posiblemente, la aplicación más interesante (además de las baterías mencionadas) de los acumuladores de hidrógeno basados en hidruros, se dé en el sector del automóvil. Esta aplicación requiere, en general, acumuladores de peso y volumen reducidos. En el presente trabajo se resumen los fundamentos físico-químicos de la formación/descomposición de los hidruros sólidos, se exponen los últimos avances y las perspectivas a corto plazo en el contexto de los acumuladores de hidrógeno basados en hidruros sólidos “ligeros”. GENERACIÓN DE HIDRÓGENO Fotólisis Sonolisis Electrólisis Termolisis ... 2H2 + O2 ALAMACENAMIENTO DISTRIBUCIÓN + 237 kJ/molH2O CONSUMO 2H2O Combustión Celda de combustible Fig.1. Esquema del ciclo del hidrógeno http://www.rsef.org REF Enero-Marzo 2010 64 Temas de Física 2. Clasificación de los hidruros elementales Los hidruros elementales son compuestos binarios formados por hidrógeno y cualquier otro elemento químico. Se puede clasificar estos compuestos atendiendo, por ejemplo, al tipo de enlace, al estado de agregación en condiciones normales, etc. Aquí proponemos una clasificación general de los hidruros binarios según su estequiometría. Esencialmente existen dos grandes grupos. Por un lado, los hidruros estequiométricos, formados por hidrógeno y elementos cuya capa electrónica externa es s ó p. En ellos, la estequiometría del hidruro tiene un valor definido y sigue una serie armónica en función de la columna del sistema periódico a la que pertenezca el otro elemento, tal como se muestra en la Fig. 2. Dentro de este grupo, el enlace químico puede tener un carácter iónico o covalente. En los hidruros iónicos, también conocidos como hidruros salinos, el hidrógeno se comporta como un ión de tipo haluro, esto es, H-. Pertenecen a este grupo los hidruros de los metales alcalinos y alcalinotérreos. Dado el tipo de enlace, estos hidruros son sólidos cristalinos con una gran estabilidad y sus propiedades físicas son muy similares a las de los haluros de las mismas familias. Por otro lado, los hidruros formados con los elementos cuyos electrones de valencia están en orbitales tipo p, son, en general, hidruros covalentes. A este grupo pertenece una buena proporción de los hidruros más comunes, como el agua. Suelen ser compuestos gaseosos o líquidos en condiciones normales, salvo excepciones, como el AlH3. GASES NOBLES IA H2 IIA IIIA IVA VA VIA VIIA He CH4 NH3 H2O HF Ne HIDRUROS IÓNICOS NaH MgH2 AlH3 SiH4 PH3 H2S HCl Ar HIDRUROS IÓNICOS-COVALENTES KH CaH2 GaH3 GeH4 AsH3 H2Se HBr Kr HIDRUROS COVALENTES RbH SrH2 InH3 SnH4 SbH3 H2Tc Hl Xe CsH BaH2 TlH3 PbH4 BiH3 H2Po HAt Rn Fr Ra LiH BeH2 BH3 METALES DE TRANSICIÓN TIERRAS RARAS + H2 3. Consideraciones termodinámicas y cinéticas sobre las reacciones de formación/descomposición de hidruros Una característica fundamental de cualquier sistema acumulador de hidrógeno es su recargabilidad y las condiciones de presión y temperatura a las cuales debe realizarse la carga y descarga del sistema. Por tanto, es esencial conocer la termodinámica de las reacciones de formación/descomposición de los hidruros. En lo que sigue, se analizan los hidruros sólidos, esto es, los hidruros de metales, si bien, algunas consideraciones que se hacen son más generales y pueden aplicarse también a líquidos y gases. La reacción entre un metal M y el hidrógeno gas es una reacción heterogénea que puede escribirse como: M + b x l H2 E MH x 2 (1) La sencillez de la anterior reacción es sólo aparente pues engloba diversas etapas que deben recorrerse para que se forme el hidruro. A continuación, se enumeran, en un orden aproximadamente secuencial, tal y como se deben dar en la reacción de formación (1) y se reflejan cualitativamente en la Fig. 3a. i) Adsorción física de la molécula de H2 en la superficie del metal. ii) Disociación de la molécula de hidrógeno y adsorción química de los átomos. iii) Modificación del estado de carga del átomo de H (H + de-→Hd,-1 d +1) por la cesión o captura parcial de electrones. Modificación de la estructura de bandas del metal y formación de nuevos estados electrónicos. MHX iv) Difusión de la especie Hd desde la superficie al volumen. HIDRUROS INTERSTICIALES Fig.2. Tabla de las distintas familias de hidruros binarios. Se ha querido resaltar la relación estequiométrica de los distintos hidruros, por lo que en algunos casos la fórmula química puede ser diferente a la que aparece en la Tabla (ejemplo: B2H6). De otro lado, se tiene los hidruros no estequiométricos, formados con los elementos cuya estructura electrónica externa es d ó f, esto es, los metales de transición y las tierras raras. En este grupo, el átomo de hidrógeno no tiene una estequiometría bien definida y ocupa posiciones intersticiales dentro de la red cristalina, de ahí que se conozcan también como hidruros intersticiales. En la mayor parte de los casos, el enlace entre el H y el metal es de tipo metálico, por lo que estos hidruros pueden considerarse aleaciones o REF Enero-Marzo 2010 compuestos intermetálicos en los que el hidruro se comporta como un metal. De ahí que estos compuestos sean conocidos también como hidruros metálicos. v) Difusión de la especie Hd en el volumen del material. vi) A presiones de H2 por debajo de la de equilibrio (p < peq) se forma una solución sólida de hidrógeno en el metal (fase a). En este estado, la red cristalina metálica se expande ligeramente al alojar los átomos de H. La concentración de H en el metal (C) aumenta con la presión de acuerdo con la ley de Sieverts: C= DH p $e p0 a - TDSa RT (2) donde DHa y DSa son la entalpía y la entropía de solución, R la constante de los gases y p0 la presión atmosférica. http://www.rsef.org Hidruros sólidos como acumuladores de hidrógeno 65 vii) A la presión de plateau (de equilibrio) se da la formación del hidruro (fase b) acompañada de una transformación de fase cristalográfica de primer orden desde la estructura del metal a la del MH (a→b). Dado que tiene lugar un cambio abrupto en el volumen molar del sistema, esta transformación se produce, idealmente, a presión constante. Una vez que se ha completado la transformación, la concentración de hidrógeno en el hidruro aumenta muy poco al aumentar la presión de H2 (Fig. 3b), si la temperatura se mantiene constante. En algunos casos (Er, Ta, Nb, …) la curva P-C descrita, presenta varios plateaus debido a la formación de diferentes fases hidruro. La presión de equilibrio (peq) del sistema H2-hidruro está determinada por el potencial químico del hidrógeno en la fase gas y en la fase sólida. Igualando ambos potenciales se obtiene la ecuación de van’t Hoff, (Fig. 3c) que relaciona dicha presión con la temperatura (T): ln DHab DSab peq p0 = RT - R (3) donde DHab y DSab son la entalpía y la entropía de formación del hidruro. DSab es, esencialmente, la diferencia de entropía del hidrógeno en fase gas y en fase hidruro y su valor está entre -90 y -130 J K-1 mol-1H2 en la mayoría de los hidruros. Las entalpías de formación, por el contrario, abarcan un rango mucho más amplio. Entre los hidruros elementales, se dan valores de DHab que son demasiado altos o demasiado bajos respecto al valor necesario para que la reacción tenga lugar a presiones y temperaturas razonables (1-10 bares y < 100ºC). Esto es, los hidruros binarios elementales son demasiado estables o demasiado inestables para las aplicaciones. (a) GAS Energía SUP. FASE a 1 DHa Nanocristalino Distancia (b) log(peq) (c) ~DSab 0.1 T3 ~DHab T2 T1 a+b b C = nH/nM Policristalino P(MPa) Tc a Sin embargo, el panorama se amplía y enriquece enormemente cuando, además de considerar los hidruros de los elementos simples, se considera las aleaciones y compuestos intermetálicos. Desde el descubrimiento de las excelentes propiedades de hidrogenación del compuesto LaNi5 [2], la investigación en nuevos compuestos intermetálicos absorbentes de hidrógeno ha permitido definir y preparar un gran número de ellos con propiedades termodinámicas y cinéticas más adecuadas para su uso como acumuladores de hidrógeno. Los distintos compuestos pueden agruparse en familias de acuerdo con su estructura cristalina. Las tres principales son las correspondientes a los compuestos de tipo AB5, AB y AB2, donde A es un elemento metálico con fuerte afinidad por el hidrógeno, perteneciente a las primeras columnas de los elementos de transición o a las tierras raras y B es un elemento metálico con débil afinidad por el hidrógeno perteneciente a las últimas columnas de los elementos de transición. Ejemplos de estas familias son los compuestos LaNi5, TiFe y TiCr2, todos ellos con características bien conocidas, de tal forma que sus hidruros se comercializan actualmente como acumuladores de hidrógeno. Los correspondientes dispositivos comerciales actúan de forma excelente a temperatura ambiente, según la experiencia de los autores de este trabajo, aunque su uso rutinario requiere cierta instrucción previa. Estos compuestos absorben hidrógeno de forma reversible y, mediante sustituciones parciales de los elementos A y/o B, es posible elaborar un material con la estabilidad deseada. Se debe resaltar, además, que, tanto la cinética como la termodinámica de la formación/descomposición de los hidruros de estos compuestos, dependen fuertemente de su estructura. En la Fig. 4 se presenta un ejemplo del papel que puede jugar esta variable en las características P-C a T = 30ºC en un compuesto AB5. El mayor inconveniente que presentan los correspondientes hidruros, desde el punto de vista de sus propiedades como acumuladores de hidrógeno, reside en la baja densidad gravimétrica del hidrógeno almacenado (< 3% en peso). Esta característica no constituye una limitación para el uso de FASE b DHab Peq(H2) 4. Hidruros de aleaciones y compuestos intermetálicos 0.01 1/T Fig.3. (a) Modelo esquemático del proceso de formación de un hidruro de metal. La línea roja representa la superficie de energía potencial de los átomos de hidrógeno en las distintas etapas del proceso. (b) Isotermas características de presión-composición correspondientes a la formación de un hidruro. La línea roja de trazos muestra la zona de coexistencia de fases a y b. (c) Representación de Van’t Hoff de la presión de equilibrio del sistema H2-hidruro en función de la temperatura, a partir de la cual se obtienen la entropía y entalpía de formación del hidruro de metal. Amorfo 1E-3 0 1 2 3 4 5 H/f.u. Fig.4. Influencia de diferentes tipos de microstructura en la curva P-C de un hidruro de Mm(Ni,Mn,Al,Co)5.2 a T = 30ºC (Mm = tierra rara). Datos tomados de [3]. http://www.rsef.org REF Enero-Marzo 2010 66 Temas de Física acumuladores en aplicaciones estacionarias (en general, las domésticas e industriales) pero es definitiva si se consideran las aplicaciones móviles (vehículos de diferentes tipos). De aquí que los mayores esfuerzos de la investigación actual se orienten a obtener hidruros ligeros. 5. Realizaciones y posibilidades en el campo de los hidruros ligeros: el sistema Mg-H como arquetipo Entre los diferentes metales ligeros que podrían usarse para acumular hidrógeno en forma de hidruro, el magnesio es uno de los más prometedores debido a su bajo costo, fácil producción, abundancia y baja toxicidad si se compara con los metales alcalinos y otros alcalino-térreos. Como consecuencia, el hidruro de magnesio (MgH2) es uno de los hidruros ligeros más investigados en la última década [4] y está considerado como un sistema modelo para otros hidruros más complejos. Sin embargo, esta alternativa tiene dos limitaciones fundamentales: reducción de la entalpía de descomposición (20 kJ/molH2). Asimismo, se investiga en la síntesis de formas nanoestructuradas de Magnesio tales como nanopartículas y películas delgadas nanoestructuradas [7]. En principio, estas estructuras (Fig. 5b), debido al alto número de enlaces superficiales disponibles, permitirían reducir la estabilidad del MgH2, es decir, aumentar la entalpía de formación del hidruro. Sin embargo, inconvenientes como la facilidad de pasivación y otros relacionados con las técnicas de síntesis más comunes, son puntos a superar actualmente. (a) i) El hidruro formado (MgH2) es termodinámicamente muy estable (DHab = –76 kJ/molH2) tal y como sucede con otros hidruros iónicos. ii) Las energías de activación de alguna/s de las etapas de los procesos de formación/descomposición del MgH2 son elevadas, lo que se traduce en cinéticas de absorción y desorción de hidrógeno muy lentas. Como consecuencia, son necesarias temperaturas > 350ºC para que el magnesio absorba/desorba hidrógeno en tiempos razonables (<10h) [5]. Por ello, el uso del Mg como acumulador de hidrógeno a temperatura ambiente no parece viable sino se realizan alteraciones que desemboquen en propiedades termodinámicas y cinéticas mejoradas. Estas posibles variaciones se analizan a continuación. Para intentar reducir la estabilidad termodinámica del hidruro se ha propuesto el uso de aleaciones, más o menos complejas, de Mg con elementos que presenten, en general, poca afinidad hacia el hidrógeno (Tabla 1). Sin embargo, las aleaciones de Mg que desestabilizan el hidruro de magnesio tienen una reducida capacidad de acumulación y, en aquellos casos en los que se produce segregación de nuevas fases (Fig. 5a), las cinéticas de absorción/ desorción de hidrógeno son más lentas [6]. En la actualidad, se investiga en diversas líneas relacionadas con la preparación de fases metaestables del MgH2 (fase ortorrómbica c-MgH2, etc) que exhiben una drástica R1H2/1 WD15.0 mm 20.0 kV x3.0k 10nm (b) 500 nm Fig.5. (a) Imagen de microscopia de electrones retrodispersados de la aleación Mg6Pd0.5Ni0.5 hidrogenada. El cambio en el contraste refleja las diferentes fases existentes en la muestra (b) Imagen de microscopía electrónica de emisión de campo de una estructura nanométrica de magnesio. Es bien sabido que los aspectos termodinámicos por si solos no describen completamente la formación de los hidruros. Como ya se ha mencionado, la transformación de un metal en un hidruro (o viceversa) se realiza a través de varios procesos, caracterizados por sus energías de activación. Una manera de mejorar la cinética de los procesos de Reacciones de hidrogenación Capacidad gravimétrica (% peso) Entalpia (kJ/molH2) Mg2Ni +H2 → Mg2NiH4 3.8 -62 2Mg2Cu+3H2 → 3MgH2 +MgCu2 2.6 -70 4Mg6(Pd0.5Ni0.5) + 19H2 → 15MgH2+2Mg2NiH4+Mg5Pd2 4 -63 1/2Mg2Si +H2 → MgH2 + 1/2Si 5 -36 Tabla.1. Diversas reacciones de absorción de hidrógeno por aleaciones de Magnesio REF Enero-Marzo 2010 http://www.rsef.org Hidruros sólidos como acumuladores de hidrógeno 67 Contenido H % Absorción p=8 8 Desorción p = 10-3 T = 300°C 7 nano + aditivo 6 nanocristalino convencional 8 7 6 nanocristalino 5 5 4 4 3 3 2 1 0 0 2 nano + aditivo 1 convencional 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0 Tiempo [min] 1 2 3 4 5 6 7 Tiempo [min] 8 (LiBH4, NaBH4, Ca(BH4)2,…) [10]. En la Fig. 7 se representa la capacidad de almacenamiento y las temperaturas de trabajo, para la desorción de hidrógeno, de los hidruros complejos más representativos. En estas investigaciones se ha prestado especial atención al NaAlH4, cuya lenta cinética de absorción se ha visto notablemente mejorada con aditivos basados en Ti o Ce [11]. Ambos inducen un proceso reversible: NaAlH4 1/3 Na3AlH6 + 2/3 Al + H2 1/3 Na3AlH6 NaH + 1/3 Al + ½ H2 16 14 Se ha encontrado que el añadir pequeñas cantidades (2-5 mol%) de metales de transición y sus óxidos al material a moler, produce significativas mejoras en los ritmos de absorción/desorción de H2 por parte de Mg/MgH2. El Nb2O5 ha sido particularmente fructífero en esta investigación, tal y como se puede ver en la Fig. 6. El mecanismo propuesto para explicar este efecto beneficioso es el siguiente: se forma un óxido mixto, MgxNbyO, que migra a la superficie de la partícula y abre nuevos caminos de difusión para el hidrógeno. Utilizando nanopartículas de Nb2O5 como aditivo, se ha conseguido preparar variedades de MgH2 con buenas características cinéticas a 200-250 ºC [9]. LiBH4 Retos: Mejorar la reversibilidad y mejorar la termodinamica de los hidruros ligeros 12 Ca(BH 4 )2 10 DOE system target 2007 8 6 DOE system target 2007 4 Ca 4 Mg4 Fe 3 H22 2LiH-Mg(NH2 )2 En el contexto de los hidruros ligeros, se investigan, además de los citados, formas complejas, principalmente alanatos (NaAlH4, Na3AlH6, KAlH4,…) y borohidruros KAlH4 Mg2 FeH 6 Mg2 NiH4 2 BaReH 9 0 50 100 150 200 250 300 350 400 Temperatura de descomposicion (°C) Fig.7. Capacidad de almacenamiento de H2 reversible y temperaturas de trabajo para la desorción en algunos hidruros complejos representativos. Se ha incluido el MgH2 a efectos comparativos. Datos tomados de [11,13] Los borohidruros tienen, en general, capacidades gravimétricas de acumulación de H2 más altas que los alanatos (la capacidad del LiBH4 es superior incluso a la de la gasolina). La limitación mayor de estos compuestos es que solo se comportan reversiblemente a altas temperaturas y presiones de H2 [12]. En particular, se han obtenido datos muy prometedores con LiBH4 y con Ca(BH4)2 [12]. Otros hidruros complejos menos estables, Zn(BH4)2, Al(BH4)3, desorben hidrógeno a temperaturas razonables (100 ºC), pero emiten boranos durante su descomposición. Se ha propuesto recientemente la posibilidad de acumular H2 en el sistema imida/amida de litio y se ha comunicado la reversibilidad del proceso: Li2NH + H2 LiNH2 + LiH 6. Nuevos materiales ligeros: alanatos, borohidruros y sistemas imida/amida MgH2 NaAlH4 0 0 9 10 Fig.6. Cinéticas de formación y descomposición de MgH2 a 300ºC. Material comercial (convencional), tratado por molienda mecánica (nanocristalino) y con adición de Nb2O5 (nano+aditivo) durante la molienda [8]. (4) La capacidad de acumulación del compuesto es 5.6 % en peso, función de la densidad del catalizador añadido. En el primer paso de la reacción se libera, a 100 ºC, un 3.7 % en peso del hidrógeno contenido, y, en el segundo a 150ºC, 1.9%. Sin embargo, y a pesar de los esfuerzos realizados, aún no se ha interpretado completamente el papel que juega el catalizador añadido. Capacidad reversible de hidrogeno (masa %) absorción/desorción es reducir la energía de activación del proceso más lento, el que controla el ritmo al que tiene lugar la transformación. Actualmente se persigue ese objetivo a través de algunas vías de investigación, entre las que cabe destacar: a) modificación de la microestructura del material con medios tales como la molienda mecánica, b) utilización de diferentes aditivos. La molienda mecánica de materiales sólidos produce una reducción del tamaño de partícula y, en consecuencia, un aumento de la superficie efectiva del material, lo que se traduce en un mayor número de sitios posibles para la disociación/recombinación del hidrógeno y, consiguientemente, en la mejora de la cinética de absorción/desorción del gas. Adicionalmente, la molienda crea defectos en la red y nuevas fronteras de grano. Estas últimas facilitan la difusión a través del material, y, los primeros contribuyen a la aparición de centros de nucleación internos para la formación y crecimiento de la fase hidruro. En la Fig. 6 se representan los ritmos de absorción y desorción de H2, en función del tiempo, de muestras de MgH2 (convencional) y molidas (nanocristalino). Es notoria la mejora producida en ambas cinéticas por la molienda. (5) Se ha concluido que, a temperaturas 255-285ºC, se puede almacenar, de manera reversible, un 6.5% (en peso) de hidrógeno. La evolución de NH3 durante la descomposición de LiNH2 (2LiNH2 Li2NH + NH3) se ha suprimido con el uso de TiCl3 como catalizador y activador de la cinética de la reacción [14]. http://www.rsef.org REF Enero-Marzo 2010 68 Temas de Física Compuestos Capacidad gravimétrica Tdecomposición Cinética de formación/decomposición Ciclabilidad AB5 – – – + +/= + + + + + + – =/– =/– – = + + + – = – – – + + + + + – – – AB2 AB MgH2 MgH2 modificado Alanatos Borohidruros Amidas Tabla.2. Panorama cualitativo de los diferentes hidruros sólidos considerados en el texto. El signo (+/=/–) indica un buen/regular/mal cumplimiento de las condiciones requeridas por acumuladores para usos móviles. 7. Conclusiones Se han revisado algunos conceptos básicos relacionados con las características termodinámicas y cinéticas de los procesos de formación/descomposición de los hidruros metálicos y, a continuación, se han resumido las principales propiedades de los hidruros denominados ligeros (Tabla 2), que podrían ser de aplicación en el sector del automóvil. Las baterías Ni-MH representan, hasta la fecha, el único ejemplo de uso masivo de los hidruros de metal. Es también un hecho la comercialización de acumuladores de H2 de distinta capacidad y características, basados en compuestos intermetálicos. Sin embargo, aún no se ha llegado a un uso extenso de los mismos. Es probable que los acumuladores de H2 basados en hidruros ligeros lleguen a abastecer vehículos dotados de motores de combustión interna (hidrógeno/oxígeno) o pilas de combustible. [9] FRIEDRICHS, O., SÁNCHEZ-LÓPEZ, J.C., LÓPEZ-CARTÉS, C., KLASSEN, T., BORMANN, R., FERNÁNDEZ, A., J. Phys. Chem. B, 110, 7845 (2006). 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Física de Materiales, Universidad Autónoma de Madrid, Ctra. de Colmenar km.15, Cantoblanco, 28049, Madrid, España http://www.rsef.org 3 EMPA, Materials Science and Technology, Laboratory 138, Hydrogen and Energy, Überlandstrasse 129, CH-8600 Dübendorf, Suiza