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Caracterización Geoquímica Correlación de Fluidos de Reservorios CARACTERIZACIÓN Y CORRELACIÓN DE FLUIDOS DE RESERVORIO DE DIFERENTES NIVELES PRODUCTIVOS FUNDAMENTOS Y ANTECEDENTES La diferencia más evidente entre un estudio exploratorio y el análisis de reservorios es la escala de muestreo. En los estudios regionales se seleccionan muestras de petróleos y/o rocas que se consideran representativos de los diferentes sistemas petroleros, logrando determinar las tendencias de madurez y las relaciones genéticas entre petróleos y rocas madres. En los estudios geoquímicos aplicados a la caracterización de reservorios se realiza un muestreo detallado por capas productoras en un yacimiento o en porciones del mismo. Una de las observaciones más sorprendentes de la geoquímica de reservorios es que todos los fluidos (agua y petróleo) son composicionalmente heterogéneos tanto en sentido vertical como lateral. A través del reconocimiento e interpretación de estas heterogeneidades es posible entender los mecanismos de su migración y entrampamiento y los procesos de alteración sufridos durante la historia geológica. Esta información constituye un modelo del movimiento de fluidos que se puede contrastar y complementar con el modelo geológico. Este conocimiento resulta de utilidad cuando se plantean las estrategias de producción y desarrollo de un yacimiento. Los análisis geoquímicos permiten reconocer pequeñas diferencias composicionales por lo que son herramientas analíticas muy útiles para diferenciar las familias de petróleos determinadas por diferentes condiciones migratorias y de entrampamiento. Además, dada la necesidad de cantidades muy pequeñas de muestra para realizar una caracterización geoquímica, éstas pueden realizarse aún en pobres recuperaciones de petróleo con un alto corte de agua o en los fluidos extraídos de muestras de roca. Entre otras aplicaciones, las diferencias composicionales determinan variaciones en las propiedades físicas de los petróleos, especialmente de la viscosidad. A modo de ejemplo de la tarea de integración que puede realizarse con la información obtenida, se presentan los fingerprints cromatográficos de cinco petróleos y siete extractos obtenidos en un pozo ordenados conforme a sus profundidades. 1 En términos generales se observa: Fig. 1 PETRÓLEOS EXTRACTOS PZ-990 1. Heterogeneidad fluidos vertical de 1489,0-92,0 mbbp 1.1. 1676,0-78,0 mbbp 1676,5 mbbp Petróleos con diferentes grados de evaporación, paleobiodegradación, etc. 2. Niveles con buena correlación entre petróleos y extractos 3. Niveles no contactados por petróleo. 1778,5 mbbp Durante las tareas de integración se cuantificará cada uno de estas características en cada pozo individual y en el conjunto. 1888,5 mbbp 1887,0-99,0 mbbp 1897,5 mbbp Para llegar a este resultado se obtendrá una serie de parámetros geoquímicas calculados en base a la información cromatográfica de alta resolución. 1967,5 mbbp 2008,10 mbbp 2008,0-12,5 mbbp 2082,0-86,0 mbbp 2117,0 mbbp 2118,2 mbbp 2 La comparación de las características geoquímicas con las propiedades físicas determinadas en petróleos permite establecer una correlación destinada a la predicción de las propiedades físicas a partir de la composición. El análisis estadístico de los parámetros geoquímicos y de las propiedades globales (viscosidad, densidad, etc) permite diferenciar petróleos con diferentes tipos de alteración: • Petróleos sin alteraciones presentan baja viscosidad y bajos contenidos de asfaltenos. • El grupo de Mezclas sin alteraciones incluye los petróleos que presentan distribuciones cromatográficas contradictorias con las propiedades físicas, ya que las primeras sugieren fluidos sin alteraciones cuando en realidad se trata de petróleos pesados y muy viscosos. Las propiedades medias se explican cuando se tienen en cuenta las fracciones pesadas y polares como C20+, Resinas y Asfaltenos. Estas fracciones no son volátiles por lo que no se pueden determinar por cromatografía gaseosa capilar. Ante estos resultados se hace evidente que el fingerprint cromatográfico no es suficiente para la caracterización completa de estos petróleos. • Las muestras caracterizadas como Mezclas con alteraciones son aquellas muy diferentes entre sí debido a que la cromatografía gaseosa muestra distribuciones muy alteradas por biodegradación, evaporación y remigración. Los procesos de alteración que determinan diferencias composicionales en los petróleos son fundamentalmente evaporación, biodegradación y mezcla de petróleos. Se reconoce la evaporación debido a que se pierden los componentes livianos en función de los puntos de ebullición y sin discriminar según su estructura química. Esta pérdida se debe a la caída de la presión del reservorio generada por la ineficiencia de los sellos. El rango de hidrocarburos afectado depende de la diferencia de presión determinada en el reservorio. En la biodegradación las n-parafinas son transformadas en compuestos polares (no se pierden, sino que cambian de la categoría de Saturados a la de los polares) y se conservan los compuestos cíclicos y ramificados en todo el rango cromatográfico. Las bacterias degradan primero las moléculas más livianas y a medida que éstas se agotan pasan a degradar compuestos más pesados. Una vez que se han removido las n-parafinas se degradan los alquilciclohexanos y los isoprenoides, le siguen los diferentes biomarcadores. 3 2008,012,5 mbbp Evaporación 2082,086,0 mbbp TCD1 B, A of C:\AACERD~1\PLM837~1\290304~1\1529SB.AIA\SIGNAL01.CDF (AIA imported) counts 1000 1529 m 800 600 400 200 FID1 A, (C:\ILL\REPSOL\LOSPER~1\LP_2102\PETR_TOT\MU12.D) counts 0 Biodegradación 70000 0 10 20 30 40 50 60 min 60000 50000 40000 30000 FID1 A, (C:\ILL\REPSOL\LOSPER~1\LP_2102\PETR_TOT\MU9.D) counts 20000 22500 20000 10000 17500 0 0 10 20 30 40 15000 50 60 min 12500 10000 FID1 A, (C:\ILL\REPSOL\GOLFO\RESTIN~1\PETRÓLEO\PTOT\RA201_04.D) 7500 counts 5000 873- 875 30000 2500 25000 TCD1 B, A of C:\EXCEL_JU\SECTOR~1\COMPANIA\PANAME~1\1746\SIGNAL~1.CDF (AIA imported) 0 10 20 30 40 50 60 70 min counts Mezcla 250 200 20000 15000 10000 150 5000 100 0 10 20 30 40 50 60 50 0 10 20 30 40 50 60 70 min La degradación bacteriana de los biomarcadores de tipo hopano determina su transformación específica en desmetilhopanos, determinados por cromatografía gaseosa y espectrometría de masas. Por lo tanto se utilizan como indicadores de biodegradación muy severa. En algunos petróleos se reconocen estos biomarcadores propios de un avanzado grado de biodegradación y n-parafinas características de petróleos sin alteración. Esta inconsistencia sólo puede explicarse mediante la mezcla de petróleos a través de un complejo mecanismo de llenado de trampas alternando con diferentes procesos de alteración. 4 70 min METODOLOGÍA El estudio geoquímico propuesto se basa en los siguientes análisis realizados en muestras de petróleos de ensayo, en muestras de producción conjunta y en extractos de roca (coronas, cuttings y/o testigos rotados o de impacto): Petróleos: 1. Separación de agua libre 1.1. Reposo de los bidones, por un período de no menos de 6 hs para permitir la decantación natural de agua libre. Si el petróleo es muy viscoso, en esta etapa se deja el bidón (cerrado) en un baño de agua a 50 °C. 1.2. Eliminación del agua libre, por succión y recolección en un recipiente cerrado. Ésta es la muestra de agua a analizar. 2. Análisis de Petróleo 2.1. Agitación/homogenización del remanente de petróleo y obtención de las alícuotas para análisis. 2.2. Determinación de agua, por Dean Stark, en una de las alícuotas. 2.2.1. Eliminación del contenido de agua y sedimentos, por calentamiento a 80°C centrifugado en tubo cerrado. Una alícuota de 50 cm3 del petróleo obtenido en esta etapa se almacena en un frasco de vidrio con tapa plástica, en un muestrario, para posible empleo futuro. 2.2.2. Fingerprint resolución) cromatográfico (Cromatografía Gaseosa de alta 2.3. Si la eliminación de agua fue exitosa en "2.3" (contenido final de agua < 1%), se continúa con las determinaciones de: 2.3.1. Densidad 2.3.2. Viscosidad. 2.3.3. Destilación para obtención de la fracción C20+ y determinación de Densidad y Peso Molecular de la fracción C20+ 2.3.4. Análisis SARA (Saturados, Aromáticos, Resinas y Asfaltenos) 2.4. Si la eliminación de agua no fue exitosa en "2.3" (contenido final de agua >1%), se realiza la misma secuencia previa agregando un mínimo de desemulsionante para asegurar un contenido final de agua inferior al 1%. 5 Extractos de Roca 1. Eliminación de humedad en Desecador hasta peso constante. 2. Extracción en equipo sohxlet con diclorometano de los hidrocarburos de la roca. (o Tolueno en caso de necesidad del valor de la Saturación de Agua (Sw)) 3. Fingerprint cromatografico del extracto de roca con estándar interno. (Cromatografia Gaseosa) 4. Analisis SARA (Saturados, Aromáticos, Resinas y Asfaltenos) Tareas de Interpretación 2.5. Evaluación y sistematización de los resultados obtenidos para evaluar la posibilidad de su integración con la información estructural u otras características de los reservorios. En esta etapa se definirá la posibilidad y/o conveniencia de ampliar el estudio con un mayor número de muestras. Nota: Por volumen y calidad de sello, las muestras de petróleo pueden recogerse en botellas plásticas convencionales, del tipo de las utilizadas para envasar agua gasificada. Estos recipientes permiten recoger muestras representativas incluso cuando sólo se manifiestan “rastros de petróleo” durante los ensayos de pistoneo. Los únicos requisitos necesarios para el empleo de estos recipientes son la eliminación de aire por una ligera compresión de la botella en el momento de taparla y una doble identificación con marcadores indelebles en el cuerpo del envase y en una tarjeta sujeta al cuello del mismo. 6