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Asociaciones orgánicas e inorgánicas de elementos indicadores de condiciones redox, en
rocas de la localidad tipo del Grupo Guayuta (formaciones Querecual y San Antonio),
Cuenca Oriental de Venezuela.
P. Lugo*, L. López, S. Lo Mónaco.
Universidad Central de Venezuela, Facultad de Ciencias, Instituto de Ciencias de la Tierra, Centro de
Geoquímica. [email protected]
Resumen
Se evaluaron las asociaciones orgánicas e inorgánicas
de los elementos traza V, Ni, Cu, Zn, Mo, Ba, Co, U y
Th en rocas de la localidad tipo del Grupo Guayuta
(Formaciones Querecual y San Antonio) de la Cuenca
Oriental de Venezuela. Para ello se realizó un ataque
ácido secuencial, obteniéndose dos residuos sólidos
denominados fracción libre de carbonatos (FLC) y
fracción libre de silicatos (FLS), en los cuales se
determinó la concentración de los elementos traza y se
compararon con la concentración de los mismos en la
roca. Se realizó un recálculo de la concentración de los
elementos en los residuos, considerando la pérdida de
masa después del ataque ácido, con la finalidad de
comparar la concentración de los elementos en la roca
y las fracciones.
Los resultados muestran que las concentraciones de V,
Ni, Cu, Zn, Mo, Ba, Co, U y Th disminuyeron tanto en
la FLC como en la FLS, por lo que se consideran
asociados principalmente a las fases minerales
lixiviadas, es decir, asociados a las fracciones
carbonática y siliciclástica, respectivamente. Por otro
lado, se determinaron asociaciones de V y Ni en la FLS
mediante la técnica de microsonda electrónica
(EPMA), mostrándose que ambos elementos están
asociados a la materia orgánica. De acuerdo con estos
resultados, se evaluaron los indicadores de condiciones
redox, obteniéndose valores más representativos para
las relaciones V/Ni y V/V+Ni tomando la
concentración de estos elementos en la fracción libre
de silicatos (FLS), para V/Cr utilizando la
concentración de V de FLS y Cr en roca, para U/Th
considerando la concentración de ambos en la roca.
Las relaciones Cu+Mo/Zn y Ni/Co no presentaron
valores muy confiables debido a la baja concentración
de estos elementos.
Abstract
Organic and inorganic associations were evaluated for
several trace elements V, Ni, Cu, Zn, Mo, Ba, Co, U
and Th from Guayuta Group rocks (Querecual and San
Antonio formations) from Eastern Venezuelan Basin.
A sequential acid attack was done obtaining two solid
residues named carbonate free fraction (CFF) and
silicates free fraction (SFF), elemental concentrations
were determined in total rock and in both fractions. A
recalculation of the elements concentration in the
residues was done, considering the mass loss after the
acid attack, with the purpose of comparing the element
concentrations in rock and fractions.
Results show that V, Ni, Cu, Zn, Mo, Ba, Co, U and Th
concentrations decrease both in the CFF and in the
SFF, because they associate mainly to carbonate and
siliciclastic fractions, respectively. On the other hand,
the V and Ni associations were determined by electron
probe microanalysis (EPMA) in the SFF, showing
associations with the organic matter. According to
these results, the redox indices were re-evaluated,
obtaining more representative values for V/Ni and
V/V+Ni ratios taking the concentration from these
elements in silicates free fraction (SFF), V/Cr using the
concentration of V in SFF and Cr in rock, and U/Th
considering the concentration of both in the rock. The
ratios Cu+Mo/Zn and Ni/Co did not shows reliable
values due to the low concentration of these elements.
Palabras clave: paleocondiciones
elementos traza, roca fuente.
de
sedimentación,
Introducción
La distribución de elementos mayoritarios en rocas es
reflejo de la composición química, por lo que está
determinada por la litología; mientras que los
elementos traza dependen del ambiente de
sedimentación y los procesos diagenéticos. En rocas
fuente de petróleo la concentración de los elementos
traza V, Ni, Cu, Zn, Mo, Ba, Co, U y Th está
controlada por el tipo de querógeno y por las
condiciones redox; donde su distribución en una roca
fuente depende de la capacidad de combinarse con la
materia orgánica o combinarse con las fases
inorgánicas. En éste sentido, se utilizan los índices
redox V/Cr, V/Ni, V/V+Ni, Cu+Mo/Zn, Ni/Co y U/Th
propuestos por Jones y Manning (1994) determinados
en rocas, considerando que el elemento involucrado en
la relación está o totalmente asociado a la materia
orgánica o totalmente asociado a la fracción mineral.
Sin embargo, algunos elementos pueden estar
IX Congreso Geológico Venezolano
Asociaciones orgánicas e inorgánicas de elementos indicadores de condiciones redox
asociados a ambas fases (orgánicas y inorgánicas)
dejando incertidumbre en la interpretación. Basado en
lo anterior, el objetivo de este trabajo fue determinar
tales asociaciones en las fracciones obtenidas mediante
una lixiviación secuencial, para determinar las
interpretaciones paleoambientales de los índices redox
mas comúnmente utilizados en la literatura en la roca
total. La zona de estudio corresponde a la localidad
tipo del Grupo Guayuta, conformado por las
formaciones Querecual y San Antonio, en el río
Querecual, estado Anzoátegui. Para ello se
determinaron las concentraciones de los elementos
mayoritarios Si, Al, Fe, K, Na, Mg, Ti, Mn y Ca; y los
traza V, Ni, Cu, Zn, Mo, Ba, Co, U y Th. De acuerdo a
la concentración de los elementos traza se
determinaron los índices redox en la roca y en los
residuos sólidos obtenidos después del tratamiento con
ácido clorhídrico y fluorhídrico, los que se
denominaron fracción libre de carbonatos (FLC) y
fracción libre se silicatos (FLS) respectivamente. La
ventaja de este método es que permite analizar aquellos
elementos en la roca cuya concentración esta por
debajo del limite de detección de las técnicas
utilizadas, ya que mediante este fraccionamiento se
puede detectar su concentración por enriquecimiento
relativo.
Muestras y métodos
Las rocas fueron tomadas en la localidad tipo del
Grupo Guayuta de la Cuenca Oriental de Venezuela,
integrada por las calizas y lutitas calcáreas la
Formación Querecual hacia la base (de 0 a 900
metros), y las lutitas calcáreas de la Formación San
Antonio al tope (de 900 a 1000 metros). Las
concentraciones de los elementos mayoritarios se
determinaron por ICP (Thermal Jerrel Ash INVIRO II)
y los elementos traza por ICP/MS (Perkin Elmer Elan
6000). Las fases minerales fueron determinadas por
difracción de rayos-X en un equipo Bruker AXS
Siemens (D8 Advance), la concentraciones de carbono
total (Ct) en un analizador de carbono LECO® SC-432;
carbono carbonático (Cinorg) mediante el método del
Calcímetro de Bernard (Hesse, 1971); carbono
orgánico total (COT) por diferencia; y azufre total (St)
en un analizador de azufre LECO® SC-432.
Para determinar a que fracciones están asociados los
elementos se realizó un ataque ácido en dos etapas
según el siguiente procedimiento: 1) una cantidad de
roca previamente pesada se hace reaccionar con HCl
concentrado con agitación durante 24 horas a
temperatura ambiente, después se filtra el residuo y se
lava con agua desionizada hasta obtener la prueba de
cloruro negativa, posteriormente se saca y se cuantifica
el sólido al que denominamos fracción libre de
carbonatos (FLC); 2) una cantidad pesada de FLC se
trata con HF concentrado en una relación de 10 mL por
gramo de FLC con agitación durante 24 horas a
temperatura ambiente, posteriormente se filtra y se lava
el sólido hasta obtener un pH neutro, finalmente se
seca y se cuantifica obteniéndose la fracción libre de
silicatos (FLS) (Lugo et al., 2004). En la roca, FLC y
FLS se determinaron las concentraciones de los
elementos mayoritarios y traza; y para efectos de
comparación de la concentración de los elementos en
la roca y en los residuos, se corrigieron las
concentraciones en la FLC y FLS por pérdida de masa
(Lugo et al., 2004). La FLS se analizó por Microsonda
Electrónica con Rayox-X (EPMA) en equipo marca
JEOL modelo JXA-8900R.
Resultados y discusión
Distribución de elementos en la roca
La distribución de elementos mayoritarios para las
rocas de la Formación Querecual corresponde a CaO >
SiO2 > Al2O3 > Fe2O3 > MgO > K2O > Na2O ≅ TiO2 >
MnO; y para la Formación San Antonio Al2O3 > Fe2O3
> K2O > Na2O ≅ TiO2 ≅ MgO > MnO. Esta
composición se corresponde con la mineralogía;
calcita, cuarzo, pirita y siderita en la Formación
Querecual; y cuarzo, calcita, pirita y caolinita de la
Formación San Antonio.
Las distribuciones de Al2O3 y SiO2 son contrarias a
CaO (Fig. 1), relacionado al aporte de sedimentos
siliciclásticos a la cuenca, principalmente hacia el tope.
La concentración de K presenta pequeñas variaciones a
lo largo de la sección, y presenta una correlación
aceptable con la concentración de Al, principalmente
en la sección correspondiente a la Formación San
Antonio, por lo que se asocia al aporte de sedimentos
siliciclásticos en la cuenca. La concentración de Mg
presenta un incremento en el contacto entre ambas
formaciones coincidiendo con la presencia de
dolomita, observada en secciones pulidas analizadas
por petrografía orgánica (López, 1999). La
concentración de Fe incrementa de base a tope,
IX Congreso Geológico Venezolano
Asociaciones orgánicas e inorgánicas de elementos indicadores de condiciones redox
manteniendo una tendencia muy similar a la seguida
por el St (Fig. 2), y con correlación aceptable
sugiriendo su presencia principalmente como pirita, la
cual fue determinada por DRX.
Figura 2. Distribución de St, Fe2O3, Cu, Ni y Zn en
rocas del Grupo Guayuta.
Figura 1. Distribución de Al2O3, SiO2 y CaO en
las Formaciones Querecual y San Antonio,
sección del río Querecual.
Al comparar la distribución de Cu, Zn Ni y St (Fig. 2)
se encontró que la concentración de Cu incrementa
cuando la de Fe disminuye, sugiriendo que la
precipitación de Cu como sulfuro se ve favorecida
debido probablemente, a la disminución en la
concentración de Fe disponible para su precipitación
como sulfuro. La presencia de Zn se asocia a sulfuros y
el Ni a la materia orgánica y a los sulfuros. El Mn
presenta tendencia uniforme con concentraciones muy
bajas; debido a que bajo ambientes sulfatoreductores
éste se encuentra en su especie móvil Mn (II). Por ser
el P y Ba indicadores se paleoproductividad, se
esperaba la misma tendencia con COT, pero en esta
sección solo se encontró esta correspondencia con Ba.
Sin embargo, Dymond (1992) señala que bajo
condiciones de sedimentación sulfatoreductoras, el Ba
no es adecuado para reconstrucción de condiciones
paleoambientales, debido a que bajo estas condiciones
la barita (BaSO4) puede ser disuelta (por reducción de
SO42-) y el Ba es removilizado.
La concentración de los elementos traza fueron
normalizadas con respecto a la lutita promedio
(Turekian y Wedepohl, 1961). La normalización de los
elementos traza mostró mayor enriquecimiento de Mo,
V, Ni, Cu, Zn, Sr, Ba en la Formación Querecual y de
Mo, Co, V, Ni, Cu, Zn, Sr, Ba en las lutitas de la
Formación San Antonio (Fig. 3); coincidiendo con la
mayor concentración de COT y St debido a las fuertes
condiciones reductoras. La normalización también
muestra el mayor enriquecimiento de Mo, y que este es
mucho mayor para la Formación Querecual que para la
Formación San Antonio; probablemente acumulado en
la materia orgánica y/o incorporado en fases de sulfuro.
Otro aspecto resaltante a destacar en la figura 3, es la
variación en las concentraciones de V y Ni, en la cual
la concentración de V es mayor que la de Ni en la
Formación Querecual, mientras que para la Formación
San Antonio la tendencia es contraria. La mayor
concentración de V en la Formación Querecual se
relaciona a condiciones anóxicas - euxínicas (rico en
H2S), donde el V se encuentra como el ión vanadilo
V(IV), formando complejos organometálicos muy
estables de VO2+, y el Ni queda limitado en la
formación de complejos organometálicos, porque se
forma preferiblemente sulfuro de níquel. Por otro lado,
la mayor concentración de Ni que V en la Formación
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Asociaciones orgánicas e inorgánicas de elementos indicadores de condiciones redox
San Antonio se atribuye a condiciones subóxicas;
donde hay mayor proporción de V como V(V)
(vanadato), cuya carga y tamaño no permite la
sustitución en complejos tetrapirrolicos, quedando
limitada su incorporación a la materia orgánica,
mientras que el níquel queda disponible para formar
complejos organometálicos.
Mg en baja concentración, indicando que los
carbonatos no fueron completamente lixiviados,
posiblemente por estar ocluidos o cubiertos de materia
orgánica. Debido a en ésta fracción el Fe no está
correlacionado con azufre, se asume que además de
encontrarse asociado al azufre en pirita, puede estar
asociado a otras fases minerales. La concentración de
los elementos K y Al en la FLC presentan la misma
correlación encontrada en roca (Fig. 4), indicando el
aporte de estos dos elementos en la fracción
siliciclástica de los sedimentos.
(A)
(A)
(B)
Figura 3. Normalización de Sr, Cr, Co, Zn, Ba, M, Cu,
Ni y V, con respecto a la lutita promedio de Turekian
y Wedepohl (1961) en las Formaciones Querecual (A)
y San Antonio (B).
Distribución de elementos en la fracción libre de
carbonatos (FLC)
La distribución de elementos mayoritarios para las
rocas del Grupo Guayuta en FLC es SiO2 > Al2O3 >
Fe2O3 > K2O >Na2O ≈ MgO ≈ TiO2 > CaO,
correspondiéndose con la mineralogía: cuarzo, pirita y
caolinita. A pesar del ataque ácido, se encuentra Ca y
(B)
Figura 4. Concentración de K2O vs. Al2O3 para el
Grupo Guayuta en la roca y en la FLC.
Luego del tratamiento con HCl se lixiviaron los
elementos asociados a calcita, dolomita y siderita, entre
ellos Fe, Ca, Mg, Mn y Sr; y también se lixiviaron
metales (lábiles) Ni, Co, Cu, Zn y Mo; los cuales
podrían haber estado adsorbidos sobre arcillas.
Premovic et al. (1993) muestran que las arcillas
(esmectitas) son destruidas mediante el ataque con HCl
6M caliente, de modo que los metales asociados a las
arcillas presentes en el Grupo Guayuta pueden ser
lixiviados mediante el ataque con el HCl concentrado,
IX Congreso Geológico Venezolano
Asociaciones orgánicas e inorgánicas de elementos indicadores de condiciones redox
lo que también podría explicar esta disminución. La
destrucción de los minerales arcilla mediante este
tratamiento se puede inferir de la disminución de la
concentración de Si y Al en esta fracción.
Para las muestras de la Formación Querecual se
observó una correlación aceptable entre U y Mo (Fig.
5) en FLC; relacionándose a mayores condiciones
sulfatoreductoras (Bertine y Turekian, 1973) durante la
sedimentación de la base de la sección (Formación
Querecual). En ambientes oxidantes el U esta presente
como especie soluble ion uranilo (U(VI)); y al pasar a
un ambiente reductor precipita como uraninita (U(IV)),
junto a la materia orgánica. Por otra parte, el Mo (VI)
es reducido a Mo (IV) bajo condiciones sulfato
reductoras y es removido del agua por coprecipitación
con el Fe como sulfuro (Bertine, 1972), Mo incrementa
en ambientes anóxicos por fijación del metal por la
materia orgánica y/o la precipitación con pirita. La
correlación entre U y Mo (Fig. 5) también indica que
parte de estos elementos se encuentran presente en la
roca principalmente como sulfuro y/o asociado a la
materia orgánica, por lo que al no ser destruidos con el
tratamiento de HCl, se mantiene una correlación
aceptable entre ellos.
de detección, no fueron aplicados los índices Ni/Co y
Cu+Mo/Zn.
En la FLC las relaciones V/Ni y V/V+Ni son
superiores a las determinadas en la roca para la
mayoría de las muestras; pero con la misma tendencia
que presentaban en roca. En la base de la Formación
Querecual se presentan valores de V/V+Ni > 0,7; y
para el tope de la Formación Querecual y para la
Formación San Antonio V/V+Ni < 0,7. De acuerdo a
estos resultados, las interpretaciones de condiciones
redox en FLC son consistentes con las determinadas en
roca; es decir condiciones anóxicas en un ambiente
euxínico en la base que varían a condiciones subóxicas.
Por otra parte, estos resultados permiten sugerir que el
índice V/V+Ni en la FLC es más confiable en
comparación al determinado en la roca, porque el V y
el Ni lixiviado durante la eliminación de carbonatos no
esta asociado a la fracción orgánica, y este índice se
basa en la presencia de V y Ni en complejos
organometálicos del tipo porfirinas.
La relación U/Th, al igual que la relación determinada
en roca, indica sedimentación anóxicas para la
Formación Querecual y condiciones de subóxicas a
óxicas para la Formación San Antonio. Para la relación
U/Th la tendencia seguida en la roca total es diferente a
la observada en la FLC, a lo largo de toda la sección, y
por otra parte es aleatorio, en cuanto puede ser superior
e inferior a la obtenida en roca. Esta observación no es
sencilla de explicar, ya que en algunos de los casos está
indicando pérdida y en otros casos enriquecimiento de
U en la FLC.
Distribución de elementos en la fracción libre de
silicatos (FLS)
Figura 5. Concentración de U (ppm) vs. Mo (ppm) en
la fracción libre de carbonatos en las Formaciones
Querecual.
Las relaciones interelementales V/Cr, Cu+Mo/Zn y
Ni/Co determinadas en la FLC no se utilizaron en esta
fracción. La relación V/Cr no se utilizó debido a que
parte del Cr fue lixiviado durante el tratamiento con el
HCl, por lo que la relación no es aplicable. Para las
otras dos relaciones mencionadas, debido a las bajas
concentraciones de Zn y Co en esta fracción, que en
muchas muestras realmente están por debajo del límite
La distribución de elementos mayoritarios para las
rocas del Grupo Guayuta en FLS corresponde a Fe2O3
> Al2O3 > MgO > SiO2 > CaO ≅ Na2O ≅ TiO2 > MnO,
presentando los mayores valores de concentraciones en
la base de la sección (Formación Querecual). Esta
distribución se corresponde con la mineralogía, la cual
es principalmente pirita y el mineral neoformado
ralsonita (NaMgAlF6xH2O) durante el ataque con HF
(Saxby, 1976).
Las concentraciones de V, Ni, Cr, Co, Cu, Zn y Mo
disminuyeron en esta fracción. Con respecto a V, Ni y
Cu en la Formación Querecual se asocia a las
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Asociaciones orgánicas e inorgánicas de elementos indicadores de condiciones redox
fracciones inorgánica y orgánica, debido a que una
parte de ellos se lixivió y otra permaneció como parte
del querógeno; y para en la Formación San Antonio se
asocian a la fracción inorgánica debido a que su
concentración en el querógeno es muy baja al
compararlo con la concentración en la roca. El V, Ni y
Cu orgánico esta presente en el querógeno como
porfirinas, las cuales son muy estables y no son
extensamente destruidas con el tratamiento ácido (HCl
y HF). El V, Ni, Cu y Co inorgánico es difícil presumir
en que las fases minerales en las cuales estaban
presentes, ya que fueron lixiviadas después del
tratamiento con el HF. El Cr está asociado
principalmente a la fracción inorgánica, debido a que
su concentración es muy baja en la FLS. El Zn fue
lixiviado en la FLC. El Mo podría está asociado a la
fracción inorgánica, debido a que la concentración de
Mo en la FLS es muy baja, presumiblemente asociado
a las arcillas destruidas durante el ataque con HCl y
HF, pero aun así es difícil determinar a que fase
mineral esta asociado.
Con el objeto de estudiar las asociaciones de los
elementos presentes en el querógeno, estos fueron
analizados por microsonda electrónica (Electron
Microprobe Análisis, EPMA). De acuerdo a este
análisis, se observa que el ataque ácido no separa
totalmente las fases minerales mayoritarias, esto puede
ser consecuencia de una fuerte asociación entre la
materia orgánica con parte de estas fases minerales, las
cuales pueden estar rodeadas de materia orgánica, lo
que impide el ataque ácido sobre estas. Para los
elementos V y Ni es evidente su asociación con el
querógeno, tal como se ha reportado ampliamente en la
literatura debido a su asociación en porfirinas
(Premovic et al., 2001). Sin embargo, también se
evidencia que elementos como Co, Cu y Zn pueden
estar asociados a la materia orgánica, aunque la
distribución de Fe en la muestra, podría estar indicando
también una asociación de estos probablemente en
sulfuros.
Los
índices
geoquímicos
de
condiciones
paleoambientales de sedimentación aplicados al
querógenos son V/Ni y V/V+Ni. Las relaciones
interelementales V/Cr, Cu+Mo/Zn y Ni/Co no se
utilizaron en esta fracción por la ausencia o muy baja
concentración de los elementos Cr, Zn, Co
involucrados en estas relaciones
EL índice V/Ni y V/V+Ni se utilizan suponiendo que
todo el V y el Ni presente están unidos a la materia
orgánica (al querógeno en este caso), y que el Ni
presente de forma inorgánica (asociado a la pirita) es
de muy baja concentración que no afecta estas
relaciones. En este caso la relación V/V+Ni, disminuye
de base a tope y nuevamente los mayores valores están
hacia la base de Querecual, con disminución hacia el
tope; permitiendo sugerir que en la FLS la relación
V/V+Ni también puede ser utilizada para indicar
condiciones paleoambientales de sedimentación.
Comparación de los indices redox en la roca, FLC y
FLS.
La lixiviación permitió confirmar que los elementos
considerados en los índices geoquímicos de
condiciones de sedimentación (V, Ni, Cr, Cu, Mo, Zn,
Co, U y Th) presentan asociaciones orgánicas e
inorgánicas. El la figura 6 se muestra la variación de
los índices redox para el grupo Guayuta, determinados
en roca, FLC y FLS.
La relación V/Cr se refiere al V este unido a la materia
orgánica y el Cr a la fase inorgánica, de modo que este
índice no se pudo aplicar a la FLC ni a FLS por la
lixiviación de V y Cr. Este índice se podría utilizar
tomando la concentración de V en el querógeno, y la
concentración de Cr en roca. Esta relación se
determinó, encontrándose concordancia con las
condiciones anóxicas - euxínicas hacia la base y
subóxicas hacia el tope.
Las relaciones V/Ni y V/V+Ni, para todas las
fracciones están de acuerdo con las condiciones
paleoambientales de sedimentación, y son menores que
las determinadas en roca. De acuerdo a estos resultados
esta relación es aplicable en cualquiera de las
fracciones, sin embargo esta relación presenta los
mejores valores en la FLS ya que el V en esta fracción
esta principalmente unido al querógeno como
porfirinas, compuestos que no son muy alterados
mediante el ataque ácido; mientras que el Ni en esta
fracción esta asociado a la materia orgánica, aunque se
evidencia por EPMA su asociación a sulfuros.
La relación Cu+Mo/Zn solo se aplicó a la roca porque
tanto en la FLC como en la FLS la concentración de Zn
presentó una disminución apreciable. La relación
Ni/Co solo se utilizó para 6 muestras pertenecientes al
IX Congreso Geológico Venezolano
Asociaciones orgánicas e inorgánicas de elementos indicadores de condiciones redox
tope del Grupo Guayuta, debido a la baja
concentración del Co en estas rocas. Al igual que la
relaciones V/Ni y V/V+Ni, esta relación tendría valor
en la FLS ya que este índice considera a estos
elementos asociados a la pirita. La relación U/Th
presenta mejores valores en rocas porque la
concentración de U y Th disminuyó en gran medida
Conclusiones
En muchas de las muestras de la FLS, al igual que la
FLC, la concentración de los elementos traza
disminuyó, mostrando así su asociación a los silicatos
y carbonatos.
Los
índices
geoquímicos
de
condiciones
paleoambientales de sedimentación aplicados en la
FLS fueron V/Ni y V/V+Ni, y están de acuerdo con las
condiciones de sedimentación del Grupo Guayuta.
El índice de V/Cr se utilizó tomando la concentración
de V en la FLS y la de Cr en la roca, y se sugiere el uso
de este índice como indicador de condiciones
paleoambientales.
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IX Congreso Geológico Venezolano
Asociaciones orgánicas e inorgánicas de elementos indicadores de condiciones redox
Figura 6. Relaciones V/Cr, V/V+Ni, Cu+Mo/Zn y U/Th en función de la distancia para el Grupo Guayuta, donde
ARQ corresponde a Formación Querecual y QASA a la Formación San Antonio
IX Congreso Geológico Venezolano