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Index PRODUCCIÓN DE CENTROS DE COLOR EN EL TOPACIO NATURAL IRRADIADO CON NEUTRONES EN EL NÚCLEO DEL REACTOR PERUANO RP-10. Javier Gomez B., Fernando Parreño Z., Gerardo lazaro, Jose Solis, Mariano Vela Instituto Peruano de Energia Nuclear - IPEN/Lima-Perú Av. Canada 1470 Fax 0511-4885224 , San Borja, Lima 41, Perú. RESUMEN Las radiaciones ionizantes suministran la energía necesaria para que los electrones, originalmente ligados a los átomos del cristal, puedan ocupar niveles de energía que se encuentren dentro de la banda prohibida, produciendo defectos en el cristal de topacio, creando así, centros de color. Las bandas de absorción de energía en el rango visible (300 – 800 nm.) son producidos por los centros de color en el topacio natural, después de ser irradiado con neutrones, en el núcleo del reactor peruano RP-10. Estas bandas son estudiadas por la espectroscopia en el rango visible. Encontramos que las bandas de absorción de energía son diferentes en topacios incoloros y topacios irradiados. Dependiendo de la energía de radiación utilizada se activan las impurezas del cristal, generando así, radioisótopos de vida media prolongada, se desarrollo portamuestras hechos de aluminio y cadmio para absorber neutrones que son los causantes de la activación de impurezas y favorecer el paso a neutrones que provocan la formación de centros de color. Estos resultados son analizados para la optimización de la irradiación con neutrones en la producción de centros de color del cristal de topacio. Keywords: topaz crystal, color center, optical absorption. I. INTRODUCCIÓN Los cristales de topacio tienen una estructura ortorrómbica. El topacio natural esta compuesto de FluoroSilicato de Aluminio [1], y en la naturaleza la mayoría de los topacios son incoloros. Pueden producirse centros de color en un topacio mediante: (a) Irradiación con rayos X, gamma, neutrones, electrones y UV, y (b) Calentamiento de un haluro alcalino en vapor de un metal alcalino. Estos tratamientos experimentales proporcionan una manera artificial de coloración de los topacios. En nuestro caso particular, el mecanismo de producción de centros de color consistió en la irradiación de los topacios con neutrones, provenientes del núcleo del reactor peruano RP-10, con la finalidad de obtener coloraciones: azul, celeste y verde claros[2, 3]. Hasta ahora, la mayoría de los estudios realizados en estos cristales de topacio han sido hechos por la técnica de absorción óptica [4]. En la sección II de este trabajo, se presenta la fase experimental de la producción de centros de color en los cristales de topacio, la que comprende; el diseño y los diferentes materiales de los portamuestras (canes) para la absorción de neutrones térmicos que podrían activar las impurezas del cristal de topacio y dejar el paso de los neutrones epitérmicos para la interacción con los átomos del cristal de topacio provocando los defectos en la red cristalina; la ubicación en el núcleo del reactor para la búsqueda de un flujo de neutrones optimo y tiempos de irradiación y las mediciones de absorción óptica realizada a los cristales de topacio post-irradiación. En la sección III se presentan los resultados de la absorción óptica en los cristales de topacio coloreados artificialmente y las impurezas de los cristales activados. II. FASE EXPERIMENTAL. Los cristales de topacio natural incoloro con dimensiones aproximadas de 6.0 x 8.0 x 4.0 mm fueron irradiados en diferentes posiciones del núcleo del reactor peruano RP-10, con tiempos de irradiación entre 8 y 25 horas, y flujos neutrónicos entre 1012 y 1014 neutrones/cm2.s. Portamuestras (“Canes”) para la Irradiación de los Cristales de Topacio. Se usaron dos tipos de canes, el primero es de aluminio puro (can normal de producción) y es usado convencionalmente en la producción de radioisótopos, este can es mostrado en la Fig. 1(a); el segundo can (can de prueba) se muestra en la Fig. 1(b), está construido con aluminio y una película de 1 mm de cadmio. Index Fue diseñado especialmente para minimizar la activación de las impurezas por neutrones térmicos en el cristal de topacio y del incremento de la dosis total de los cristales. (a) (b) Figura 1. Esquema de Canes. Ambos tipos de canes, conteniendo en su interior un promedio de 2 a 3 cristales de topacio, son sellados e introducidos en un dispositivo portamuestras como el que se observa en la Fig. 2. El dispositivo portamuestras es posteriormente insertado en algunas de las cajas de irradiación del núcleo, ver Fig. 3. Figura 3. Esquema del núcleo del Reactor RP-10 (vista superior) 1 2 3 4 5 6 7 8 X Y Figura 2. Portacanes de las Cajas de Irradiación. Para la medición de actividades de cada uno de los canes y de los cristales de topacio irradiados, se determinó el espectro de activación con una cadena de Espectrometría Gamma asociada a una PC y a un detector de GeHp con blindajes de Plomo al 5% de Sn y Zn, y para determinar las posibles activaciones de impurezas en los materiales de los canes y de los cristales de topacio se utilizó la tarjeta multicanal GENIE con la librería Stdlib.nlb y la TRS 295 [5] para la identificación de las energías de los isótopos de fondo radioactivo y las de aniquilación. Irradiación de los Cristales de Topacio en el Núcleo del Reactor RP-10. En la figura 3, se detalla el núcleo del reactor RP-10 visto desde arriba, donde podemos ubicar principalmente las posiciones de las diferentes cajas de irradiación utilizadas para nuestro propósito. Las cajas de irradiación con flujos neutrónicos convenientes resultaron ser E1 y G1 en las posiciones 4x, 5x y 4y, según las mediciones de la razón de flujos neutrónicos epitérmico y térmico, y la razón de cadmio; se tomaron las cajas de irradiación H7 e I9, también en las posiciones 4x y 4y para las primeras pruebas por estar alejada del núcleo. Espectroscopia de Absorción Óptica. La absorbancia de un haz de radiación monocromática colimado en un medio isotrópico homogéneo es proporcional al camino de la absorción, b, y la concentración, c, del cristal que absorbe. La absorbancia se define como: I A = − log = εcb I0 (1) Donde la constante de proporcionalidad, ε , se denomina coeficiente de absorción molar, I, es la intensidad del haz radiante que atraviesa el cristal e I0, la intensidad del haz radiante inicial. El haz radiante, al propagarse en el cristal, disminuye al aumentar el camino de absorción, b, de acuerdo con: 4πkb I = I 0 exp − λ (2) donde λ es la longitud de onda. El desarrollo de las Ec. (1) y (2) sirven para el estudio de la absorción óptica mediante la absorbancia en función de la longitud de onda, exponiendo al cristal de topacio a un haz de radiación policromática, haz que se encuentra entre un intervalo aproximado de longitudes de onda de 400 a 800 nm que corresponde al espectro visible, ver tabla 1, barriendo diferentes longitudes de onda mediante un monocromador del rango de 330 a 800 nm, que descompone al haz de luz radiante entre estas longitudes de onda. Index Se realizaron mediciones de longitudes de onda de absorción en los cristales de topacio irradiados mediante un equipo de espectroscopia Optometrics, modelo 2/RS-232, que mide la absorbancia en función de las longitudes de onda. La luminiscencia de 1a lámpara se dá por el haz de radiación policromática de tungsteno halógeno a 20W, junto con un monocromador, en un rango de barrido de 330 – 800 nm de longitud de onda. El análisis de absorbancia se realizó con un monocromador digital de exploración, un tubo fotomultiplicador y un contador de fotones. La tasa de exploración fue de 50 nm/s. TABLA 1. Longitudes de onda del Espectro Visible Rango de Long. de Onda (nm) 380 – 420 420 – 440 440 – 470 470 – 500 500 – 520 520 – 550 550 – 580 580 – 620 620 – 680 680 – 780 Color Absorbido Color Observado Violeta Violeta-Azul Azul Azul-Verde Verde Amarillo-Verde Amarillo Anaranjado Rojo Púrpura Verde-Amarillo Amarillo Anaranjado Rojo Púrpura Violeta Violeta-Azul Azul Azul-Verde Verde III. RESULTADOS. Se realizó una evaluación en las posiciones del núcleo del reactor RP-10 mediante la irradiación de ambos tipos de canes, donde se calculó la razón de cadmio, y con el can normal de Aluminio se calculó la razón del flujo neutrónico epitérmico y térmico, con hojuelas de oro, del núcleo del reactor; según la tabla 2 se detalla las razones de cadmio en ambos canes y en la tabla 3 encuentran los parámetros de irradiación en el núcleo del reactor RP-10 de los diferentes cristales topacios estudiados. TABLA 2. Razón de Cadmio. Posición en el Can Normal Can de prueba Núcleo (Al) (Al, Cd) H7-4x 3.81 1.055 I9-3y 9.72 1.24 G1-4x 3.68 1.051 E1-4x 3.58 1.048 TABLA 3. Parámetros de Irradiación. Caja de Irradiación H7 I9 G1 E1 T irrad. (horas) 8 16 – 25 12 – 16 12 Potencia (MW) 7 7 – 10 7 – 10 7.5 φepi/φth ( x 10-2) 4,71 1,38 3,76 5,40 En esta tabla se encuentran los 4 diferentes grupos de irradiación, en cada grupo fueron irradiadas como mínimos 3 cristales a un máximo de 24, los parámetros de Irradiación fueron: la posición en el núcleo de las cajas de irradiación convenientes, el intervalo de tiempo y de potencia de irradiación en el núcleo del reactor RP-10, y la razón de los flujos neutrónicos epitérmicos y térmicos. En la tabla 4 se muestra los posibles colores del topacio a simple vista, obtenido de la irradiación en diferentes condiciones en el núcleo del reactor RP-10. TABLA 4. Posibles Colores de los Topacios Irradiados en el Núcleo del Reactor RP-10. Topacios Posición en Potencia el Núcleo Tiempo de Irrad. Colorc t1(0796) t2(0796) t3(0796) H-7/4X H-7/4X H-7/4X 7 MW 7 MW 7 MW 8 hb 8 ha 8 ha azules azules azules t1-2(0102) t2-2(2601) I-9/4X I-9/4Y 7,5 MW 10 MW 25 ha 16 ha celeste celeste t1-1(2302) t1-2(2302) t2-1(0604) t2-2(0604) G-1/4X G-1/4X G-1/5X G-1/5X 7 MW 7 MW 7,5 MW 7,5 MW 16 ha 16 ha 16 hb 16 hb azul azul azul azul t1-1(0106) E-1/4X 7,5 MW 12 hb azul t2-2(0106) E-1/4Y 7,5 MW 12 hb azul t2-4(0106) E-1/4Y 7,5 MW 12 hb azul a. Irradiados en Canes de prueba (hechos con material de Aluminio con Cadmio). b. Irradiados en Canes normales (hechos con material solo de Aluminio). c. Observadas a “simple vista” post – irradiación antes de realizar cualquier tratamiento. En las figuras 4, 5, 6 y 7 se observan los espectros registrados de absorbancia a temperatura ambiente de los 4 grupos de cristales de topacio irradiados que corresponden a las irradiaciones en las cajas H7, I9, G1 y E1, estos espectros tienen como medio de referencia la muestra de cristal natural de topacio incoloro. En la figura 8 se muestra la absorción óptica de un cristal de topacio natural celeste para realizar la comparación con los cristales de topacio irradiados. Index Figura 4. Absorbancia a temperatura ambiente de los cristales de topacio irradiados en la posición H7 del núcleo del reactor RP-10. Figura 6. Absorbancia a temperatura ambiente de los cristales de topacio irradiados en la posición G1 del núcleo del reactor RP-10 Figura 5. Absorbancia a temperatura ambiente de los cristales de topacio irradiados en la posición I9 del núcleo del reactor RP-10 Figura 7. Absorbancia a temperatura ambiente de cristales de topacio irradiados en la posición E1 del núcleo del reactor RP-10 Es importante comprender que el color de los cristales es complementario al color absorbido, como se muestra en la tabla 1. La variación de picos de absorbancia se debe a las diferentes intensidades en cuanto al tono de un color, todas estas diferencias se observaran en los 4 grupos de irradiación. Se obtuvieron muestras de cristales de topacio azul, celeste, verde y verde claro, estos serán detallados mas adelante en la tabla 5 y 6. Los diferentes colores se deben al tratamiento en el preparado de los cristales de topacio pre – irradiación. Index TABLA 5. Intensidad de Colores Posibles de los Cristales de topacio Irradiados. Topacios Figura 8. Absorbancia a temperatura ambiente de un cristal de topacio natural celeste. En la irradiación realizada en la caja I9 (Fig. 5) se obtuvieron picos suaves y de poca intensidad definiendo de esta manera un azul y verde muy claros (semitransparentes), mientras que en las irradiaciones en las cajas H7, G1 y E1 (Fig. 4, 6 y 7) se obtienen picos bien definidos mostrando colores de tonos bastante intensos. En la tabla 5 se detallan picos de absorción cuantificados en las longitudes de onda que se encuentran dentro del espectro visible. La diferencia que existe entre las absorbancias por cada cristal de topacio irradiado nos entrega un valor que servirá para diferenciar entre las intensidades de los tonos claros y oscuros del color obtenido por cada cristal de topacio irradiado, además del cristal de topacio natural en el que observa que la longitud de onda de absorción esta dentro del intervalo de los cristales de topacio irradiados de color celeste. Según la tabla 5, las diferentes intensidades de tonos de coloración por irradiación en el núcleo del reactor RP-10 de los cristales de topacio son dadas por el parámetro de la diferencia de las absorbancias máximas y mínimas de la absorción de la luz, dando estadísticamente rangos en intensidad de tonos de color, como se muestra en la tabla 6: Las intensidades de tonos claros están en un rango en diferencia de absorbancia óptica menores a 0.02 hasta 0.14, mientras que la intensidad de los tonos oscuros se encuentra en el rango desde los 0.15 hasta los mayores a 0.45. Este parámetro se obtuvo luego de un estudio estadístico de los diferentes topacios irradiados en el núcleo del reactor RP-10. Dif. λ(nm) Absorción Absorbancia Color Espectro Visible t1(0796) t2(0796) t3(0796) 634,39 655,86 659,33 0,42 0,32 0,26 azul azul azul t1-2(0102) t2-2(2601) 621,69 611,34 0,14 0,04 celeste verde-claro t1-1(2302) t1-2(2302) t2-1(0604) t2-2(0604) 608,52 596,29 623,57 601,80 0,22 0,02 0,45 0,15 azul verde-claro azul azul-verde t1-1(0106) t2-2(0106) t2-4(0106) 625,93 603,34 622,63 0,52 0,11 0,55 azul celeste azul natural 611,34 0,04 celeste TABLA 6. Rangos de Intensidad Intensidad en color Dif, (max-min) Absorbancia tonos claros tonos oscuros < 0,02 - 0,14 0,15 - 0,45 > Algunos de los topacios irradiados se pueden observar en la figura 9: (a) es un topacio incoloro (antes de ser irradiado), (b) topacio entre azul, (c) y topacios celeste. Figura 9. Topacios Irradiados en el reactor RP-10: (a) incoloro, (b) celestes o azules y (c) celestes o verdes claros. En las tablas 7 y 8 se presenta las principales impurezas activadas en los materiales de ambos canes y de los cristales de topacio por la irradiación de neutrones en el núcleo del reactor RP-10 y sus respectivas vidas medias, además del decaimiento de estos isótopos hasta alcanzar actividades inferiores a los 15 Bq/gr [3]. Se utilizó la tarjeta multicanal GENIE con la librería Stdlib.nlb y la TRS 295 [5], para la identificación de las energías isótopos activados. Index TABLA 7. Radioisótopos Activados en la Irradiación de los Canes Normal y de Prueba. Canes Normales (Aluminio) Isótopos Vida-Media In-115m 4,5 h As-77 38,8 h Se-75 120, 0 d Canes de Prueba (Aluminio, Cadmio) Isótopos Vida-Media In-115 4,5 h As-77 38,8 h Se-75 120, 0 d Cd-115g 53,5 h Cd-115m 44,6 h TABLA 8. Radioisótopos Activados en la Irradiación de Cristales de topacio. Isótopos Sb-124 Na-24 Sc-46 Fe-59 Au-198 La-140 Vida-Media 2,72 d 15,02 h 83,8 d 44,6 d 2,70 d 40,23 h Decaimiento (d) 31.20 11.44 60.88 198.24 4.25 0.25 Antes de la irradiación en el núcleo del RP-10 se realizo un análisis por Activación, por el método Ko a los cristales de topacio. Esta técnica no permite cuantificar el Silicio, Oxigeno, Fluor e Hidrógeno, materiales que componen la estructura de la piedra, pero se pueden cuantificar las trazas de impurezas de los cristales de topacio. (como el As, Br, Cl, Co, Cs, Fe, Ga, La, Mn, Na, Sb y Sc; en concentraciones menores a 100 ppm.) El isótopo más importante desde el punto de vista radiológico es el Sc-46 que en todos los ensayos aparece siempre con mayor actividad remanente necesitando de algunas semanas de decaimiento. Algunos cristales de topacio presentan actividades correspondientes al Cd-109, Zn-65, Mn-54 y Cs-134, de vida media de 453 días, 243.7 días, 312.5 días y 2.1 años respectivamente, como consecuencia serán tratadas como desechos radiactivos. IV CONCLUSIONES Como se observan en algunos de los espectros, existe una diferencia con respecto al tamaño del pico de absorbancia, dando como resultado, intensidades en tonos de coloración como el azul, celeste, verde y verde claro[6]. La irradiación de cristales de topacio con neutrones en el núcleo de un reactor nos proporciona una manera artificial de obtener estos colores, según la absorción óptica, como lo muestra el espectro de absorción del topacio natural celeste. El can adecuado para producir centros de color, es el de prueba, hecho con Aluminio y Cadmio por darnos una razón de cadmio de aproximadamente 1, donde nos indica una eliminación de los neutrones térmicos, de esta manera no activara en forma considerable las impurezas de los cristales de topacio y producirá en forma mas eficiente centros de color. Además las cajas de irradiación adecuada para estos ensayos serian E1 y G1 por tener una razón de flujos neutrónico epitérmico y térmico altos. REFERENCIAS [1] Ivanov, Y., Velokoneva, E., Potras, J., Structural Science, Acta Crystallographic Section B, Vol. B54, p 774781, December 1998. [2] Nassau, K., Gems Enhancement, Butterworth– Heinemann, p 45-46, London, 1984. [3] Castagnet, A.C., Rocca, H.C., Rostelato, M.E., Inducao de Cor, por Irradiacao, em Cristais de Topazio, Departamento de Aplicacoes na Engenharia e na industria, CNEN/SP IPEN 264, Octubro 1989. [4] Schulman, J.H., Compton, W.D., Color Centers in Solids, Pergamon Press, p 41, N.Y., 1963. [5] Technical Report 295, Measurement of Radionuclides in Food and the Environment International Atomic Energy Agency, Radionuclide Data, p 122-144, Vienne, 1989. [6] Marquez, C., Santos, L., Falcao, A.N., Silva, R.C., Alves, E., Luminescence Studies in Colour Centres Produced in Natural Topaz, Journal of Luminescence 8789, p 583-585, 2000. ABSTRACT The ionizing radiation’s give the necessary energy so that the electrons, originally bound to the atoms of the glass, they can occupy energy levels that are inside the forbidden band, producing defects in the topaz glass, creating in this way, color centers. The bands of energy absorption in the visible range (300–800 nm.) they are produced by the color centers in the natural topaz, after being irradiated with neutrons, in the nucleus of the Peruvian reactor RP-10. These bands are studied by the spectroscopy in the visible range. We find that the bands of energy absorption are different in colorless topazes and irradiated topazes. Depending of the energy of used radiation the impurities of the glass are activated, generating in this way, radioisotopes of lingering half life, it was developed a device made of aluminum and cadmium to absorb neutrons that are the causing of the activation of impurities and to favor the step to neutrons that cause the formation of color centers. These results are analyzed for the optimization of the irradiation with neutrons in the change of color of the topaz glass.