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QUI II Seminario 7 Estructura molecular Objetivos Predecir la geometría molecular partiendo de la estructura de Lewis. Determinar la polaridad o no de una molécula a partir de su geometría molecular. Identificar los orbitales atómicos utilizando los números cuánticos. Escribir la configuración electrónica de los átomos conociendo su número atómico y ubicarlos en la tabla periódica. Determinar qué orbitales híbridos se utilizan en el enlace de moléculas e iones poliatómicos. Utilizar orbitales atómicos para describir enlaces dobles y triples. Reconocer la formación de enlaces y . Preguntas 1. a) ¿Qué transiciones dan origen a un espectro de emisión atómico y a uno de absorción atómica? Marque ambos tipos de transición en un diagrama de niveles de energía para un átomo hidrogenoide. b) ¿Cuál es la diferencia entre un espectro continuo y un espectro de líneas?¿Cómo se origina cada uno? 2. a) ¿Qué evidencia apoya la idea de que los electrones se comportan como partículas? b) ¿Qué evidencia apoya la idea de que los electrones se comportan como ondas?, c) ¿a qué conclusión llegó De Broglie? 3. a) ¿Qué podemos calcular resolviendo la ecuación de Schrödinger?, b)¿Qué es un orbital atómico? 4. a) Enunciar el principio de exclusión de Pauli, b) Enunciar las reglas de Hund. 5. a) Distinguir entre los términos “diamagnético” y “paramagnético”, y dar un ejemplo que ilustre el significado de cada uno. 6. a) Defina el momento dipolar de un enlace y explique cómo depende de las electronegatividades de los dos átomos que constituyen el enlace, b) ¿Por qué una molécula puede ser no polar aún teniendo enlaces polares? 7. a) Enumere los factores que afectan la longitud de un enlace y explique el efecto de cada uno, b) ¿Es posible que una molécula o un ion complejo tengan un orden de enlace negativo en su estado fundamental? ¿Por qué? 8. Explique cómo utiliza los orbitales híbridos para describir la geometría molecular. 9. Explique cómo se forman los orbitales moleculares en las moléculas diatómicas. 23 QUI II Seminario 7 10. a) Distinga los enlaces y por sus formas, propiedades y orbitales que los componen b) Describa los enlaces en las moléculas de etano, eteno y etino c) Describa los enlaces en las moléculas de benceno, de acuerdo a la teoría de enlace de valencia. Problemas 1. ¿Cuál es la geometría molecular que puede esperarse en una molécula tipo: a) AX5, b) AX2, c) AX3E, d) AX2E2, e) AX4? (tomar E como un par de electrones libres). R: a) bipirámide trigonal, b) lineal, c) pirámidal, d) angular, e) tetraédrica 2. Usando las estructuras de Lewis predecir la geometría molecular de cada una de las siguientes moléculas: a) PF3, b) N2O, c) O3, d) SH2. R: a) pirámide trigonal, b) lineal, c) y d) angular 3. Usando las estructuras de Lewis predecir la geometría molecular de cada uno de los siguientes iones: a) H3O+, b) SO42-, c) I3-, d) NO3-. R: a) pirámide trigonal, b) tetraédrica, c) lineal, d) triangular plana 4. Escribir las estructuras de Lewis y predecir si cada una de las siguientes moléculas es polar o no polar: a) CCl4, b) CS2, c) PCl5, d) XeF4. R: todas no polares 5. Ordenar las uniones C-O en los siguientes compuestos en orden creciente de longitud de enlace: a ) CH3CH2OH, b) H2CO, c) CO. R: c) < b) < a) 6. Ordenar las uniones N-N en los siguientes compuestos en orden creciente de longitud de enlace: a ) H2NNH2 (hidracina), b) N2, c) N2O R: b) < c) < a) 7. ¿Qué orbitales atómicos se solapan para formar la unión C-C en una molécula de C2H2? Clasificar la unión como y . R: sp-sp, unión σ y 2p-2p, unión π 8. Establecer la hibridación del átomo central en las siguientes moléculas: a) SF 4, b) BCl3, c) NH3, d) Cl2O. R: a) sp3d, b) sp2, c) y d) sp3 10- Prediga si cada una de las siguientes moléculas es polar y en tal caso muestre la dirección de los dipolos en cada unión y el dipolo de la molécula toda, cuando sea posible: a) NH3 b) BF3 24 QUI II Seminario 7 c) SCO d) CH2Cl2 e) IOF5 R: b) no polar, las demás polares 11 - El modelo VSEPR fue desarrollado en 1950, antes de que se hubiera preparado ningún compuesto de xenón. Luego, en 1960 estos compuestos proveyeron un test excelente para comprobar la validez del modelo. ¿Qué formas predice usted para XeF2, XeF4 y XeF6? a) lineal, cuadrada plana, octaedro distorsionado. 12-Indique la geometría electrónica y molecular de: CO32-, PCl3, ICl3. a) Prediga si en los compuestos habrá desviaciones de los ángulos de unión ideales. b) Indique la hibridización del átomo central y el número de enlaces y que hay en las moléculas. R: todos sp2 13 -¿Cuál es la hibridación del nitrógeno en cada uno de los siguientes iones o moléculas: a) NO, b) NO2, c) NO2-, d) NO3-? R: todos sp2 14- ¿Cuáles de las siguientes especies son paramagnéticas? a) O2, b) O2- (ion superóxido), c) O2+? R: todas 15-Determinar los órdenes de enlace y usarlos para predecir qué especie de cada par tiene unión más fuerte: a) F2 o F22-, b) B2 o B2+? R: a) F2, b) B2 16- Calcular el orden de enlace e indicar si son paramagnéticos los siguientes iones moleculares: Be2+, B2-,O22+. R: el único paramagnético es B2-, el orden de enlace para O22+ es 3. Problemas adicionales 1. Sabiendo que el C tiene una valencia de cuatro en la mayoría de los compuestos y que puede formar cadenas y anillos de átomos de C: a) escribir dos estructuras de Lewis posibles para C3H4, b) determinar todos los ángulos de enlace en cada estructura, c) determinar la hibridación de cada átomo de C en las dos estructuras, d) establecer si las dos estructuras son resonantes o no y explicar el razonamiento efectuado. R: b) para una estructura 2 de 180° y 1 de 109°, para la otra 2 de 120° y 1 de 180° c) para una estructura 2 sp y 1 sp3, para la otra 2 sp2 y 1 sp d) NO 2. 1 litro de gas Cl2 a 1 atm y 298 K reacciona completamente con 1 litro de gas N 2 y 2 litros de gas O2 a la misma temperatura y presión. Cuando la reacción se 25 QUI II Seminario 7 completa, se forma un solo producto, el cual llena un frasco de 2 litros a 1 atm y 298 K. Use esta información para determinar las siguientes características del producto: a) fórmula empírica, b) fórmula molecular, c) estructura de Lewis (el átomo central es el de N), d) geometría molecular. R: a) y b) ClNO2, d) triangular plana 3. Razone las siguientes observaciones en términos de las estabilidades de los enlaces y : a) La forma más común del nitrógeno es N2, mientras que la forma más común del fósforo es P4, b) las formas más comunes para el oxígeno son el O2 y un poco menos el O3, mientras que la forma más común para el azufre es el S8. 4. Existen tres diferentes diclorobencenos, C6H4Cl2 , de acuerdo a las distintas posiciones relativas de los átomos de cloro en el anillo aromático. a) ¿Cuáles de las tres formas son polares y cual no polar? b) ¿ Cuál posee el mayor momento dipolar? R: a) no polar: para, polares: orto y meta, b) meta 26