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En la historia de la termodinámica, Sobre el equilibrio de las substancias heterogéneas (en inglés: On the Equilibrium of Heterogeneous Substances), conocido comúnmente como Equilibrio, es una publicación de 300 páginas escrita por el ingeniero matemático estadounidense Josiah Willard Gibbs. Es uno de los documentos fundadores de la termodinámica, junto con el documento de 1882 del físico alemán Hermann von Helmholtz, Termodinámica de los procesos químicos (en alemán: Thermodynamik chemischer Vorgänge). Juntos forman el fundamento de la termodinámica química, así como una gran parte de la fisicoquímica.El Equilibrio de Gibbs marcó el principio de la termodinámica química mediante la integración de los fenómenos químicos, físicos, eléctricos y electromagnéticos en un sistema coherente. Introdujo conceptos como el potencial químico, la regla de las fases y otros, que forman la base de la fisicoquímica moderna. El escritor estadounidense Bill Bryson describe el Equilibrio como la principia de la termodinámica.El Equilibrio fue publicado originalmente en una relativamente oscura revista estadounidense, Transacciones de la Academia de Connecticut (en inglés: Transactions of the Connecticut Academy), en varias partes, durante los años 1875 a 1878 (aunque la mayoría cita 1876 como el año clave). La obra se mantuvo casi desconocida hasta que fue traducida al alemán por Wilhelm Ostwald y al francés por Henry Le Châtelier.
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