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DESTINO DEL PIRUVATO GLUCOSA VG 2 PIRUVATO O2 Anaerobiosis 2 Lactato Etanol O2 AEROBIOSIS 2 Acetil-CoA + 2 CO2 Fermentación Láctica Fermentación Alcohólica C. KREBS 4 CO2+ 4 H2O Células animales PROCEDENCIAS DEL PIRUVATO • • VIA GLICOLITICA AMINOACIDOS Fuente exógena (Glucosa, fructosa, galactosa, Manosa) Fuente endogéna (glucógeno ó almidón) Por transaminación (alanina) Durante la Degradación (serina,triptofano) DESTINO DEL PIRUVATO EN AEROBIOSIS • Ingresa a la mitocondria • Mecanismo simporter interno que cotransporta un protón • Dentro de la mitocondria se descarboxila a Acetil-CoA • Interviene un complejo multienzimático COMPLEJO DE LA PIRUVATO DESHIDROGENASA • Se encuentra en la matriz mitocondrial • E1: Piruvato deshidrogenasa • No forma parte del Ciclo de Krebs • E2: Dihidrolipoamida transacetilasa • E3: Dihidrolipoamida deshidrogenasa • 3 enzimas distintas y cinco coenzimas. • 5 Coenzimas: TPP, Acido lipoico`Lipoamida, FAD, NAD, CoASH • Las cadenas de E1 contienen TPP • E2: ác. Lipoico unido covalentemente • E3 : FAD fuertemente unido ESTRUCTURA DEL ACIDO LIPOICO • POSEE DOS GRUPOS TIOLES ESENCIALES • EN LA FORMA REDUCIDA SE ENCUENTRAN COMO HS- Y EN LA OXIDADA COMO -S-S• INTERVIENE EN REACCIONES DE OXIDO-REDUCCION • ACTUA COMO PORTADOR DE HIDROGENOS Y COMO PORTADOR DE ACILOS. REACCION DE DESCARBOXILACION DEL PIRUVATO (DESCARBOXILACIÓN OXIDATIVA) REGULACION DE LA ACTIVIDAD DE PDH Acetil-CoA • REGULACION ALOSTERICA - NADH ATP • MODIFICACION COVALENTE + ATP FOSFORILACION DESFOSFORILACION Glicólisis PDH DESTINO DE LOS PRODUCTOS DE LA DESCARBOXILACION OXIDATIVA DE PIRUVATO • ACETIL- CoA • NADH CICLO DE KREBS CADENA RESPIRATORIA Procedencia de la Acetil-CoA Hidratos de Carbono Aminoácidos PIRUVATO ACETIL-CoA b-Oxidación de ácidos grasos Cuerpos cetónicos FUNCIONES DEL CICLO DE KREBS • Fuente productora de enzimas reducidas utilizadas para la producción de ATP, • Produce la mayor parte del CO2 de la célula. • Convierte intermediarios en precursores de ácidos grasos • Proporciona precursores para la síntesis de proteínas y ácidos nucleicos. Condensación Acetil-CoA Deshidratación Deshidrogenación Oxalacetato Malato Citrato CisAconitato Hidratación Hidratación Fumarato Isocitrato Succinato Deshidrogenación a-Ceto glutarato Succinil-CoA Fosforilación a nivel de sustrato GTP Descarboxilación oxidativa Descarboxilación oxidativa ESQUEMA DE LA PRIMERA REACCION DEL C. DE KREBS Glicolisis ó Piruvato Acetil-CoA Oxalacetato CICLO DE KREBS Citrato REACCION DE LA ISOCITRATO DESHIDROGENASA Esquema de distribución de carbonos desde Succinato a Oxalacetato DESCARBOXILACION OXIDATIVA DE PIRUVATO 1 NADH 1X3 3 ATP BALANCE ENERGETICO DEL CICLO DE KREBS 3 NADH 1 FADH2 1 GTP 3X3 1X2 9 ATP 2 ATP 1 ATP 12 ATP RENDIMIENTO DE ATP POR OXIDACION TOTAL DE 1 MOLECULA DE GLUCOSA VIA GLICOLITICA: 2 ATP UNA GLUCOSA PRODUCE 2 MOLECULAS DE PIRUVATO : 15 + 15 = 30 ATP 2 NADH por sistema lanzadera: 2 o 3 ATP c/u = 4 ó 6 ATP TOTAL: 30 ATP + 6 (4) ATP = 36 ó 38 ATP REGULACION DEL CICLO DE KREBS NADH - ATP ADP + • • • • Piruvato deshidrogenasa Citrato sintasa Isocitrato deshidrogenasa a.Cetoglutarato deshidrogenasa • Piruvato deshidrogenasa • Citrato sintasa • Isocitrato deshidrogenasa REACCIONES ANAPLEROTICAS O DE RELLENO • PIRUVATO CARBOXILASA Piruvato + HCO3- + ATP (+) Acetil-CoA oxalacetato + ADP + Pi BIOTINA • ENZIMA MALICA Piruvato+HCO3- +NADPH+ H+ L-malato+NADP++ H2O • REACCIONES DE TRANSAMINACION GLUCONEOGENESIS • TIENE LUGAR PRINCIPALMENTE EN HIGADO • SE SINTETIZA GLUCOSA A PARTIR DE PRECURSORES QUE NO SON HIDRATOS DE CARBONO. • PRECURSORES: • • • • • GLICEROL a -CETOACIDOS LACTATO PIRUVATO ES UN PROCESO QUE CONSUME ENERGIA REACCIONES DE LA VIA GLUCONEOGENICA • TIENE TRES REACCIONES DIFERENTES A LA VIA GLICOLITICA • LAS TRES REACCIONES IRREVERSIBLES SON REVERTIDAS POR TRES ENZIMAS DIFERENTES: • PIRUVATO CARBOXILASA • FOSFOENOLPIRUVATO CARBOXIQUINASA • FRUCTOSA-1,6-BISFOSFATASA BIOSINTESIS DE FOSFOENOLPIRUVATO PIRUVATO CARBOXILASA PIRUVATO + CO2 + H2O (+) Acetil-CoA ENZIMA MITOCONDRIAL OXALACETATO + H+ ATP ADP+ Pi FOSFOENOLPIRUVATO CARBOXIQUINASA OXALACETATO GTP FOSFOENOLPIRUVATO + CO2 GDP ISOENZIMAS CITOSOLICA Y MITOCONDRIAL FRUCTOSA-1,6-BISFOSFATASA FRUCTOSA-1,6-BISFOSFATO + H2O FRUCTOSA-6-FOSFATO + Pi ETAPAS DE LA GLUCONEOGENESIS Citosol GTP Malato Oxalacetato M x2 Fosfoenolpiruvato GLUCOSA 2-PGL Oxalacetato ATP MDH Malato GLU-6-P 3-PGL x2 ATP Piruvato Mitocondria FRU-6-P 1,3-BPGL P NADH FRU-1,6BP Piruvato x 2 GLI-3-P PDHC GASTO DE ENERGIA EN LA GLUCONEOGENESIS • (2) OXALACETATO 2 ATP • (2) FOSFOENOLPIRUVATO 2 GTP • (2) 1,3-BISFOSFOGLICERATO 2 ATP TOTAL: 4 ATP y 2 GTP por molécula de glucosa. GLUCOSA A PARTIR DE GLUCOSA-6-FOSFATO GLUCOSA-6-FOSFATASA (Hígado y riñón) GLUCOSA-6-FOSFATO + H2O GLUCOSA + Pi REACCION IRREVERSIBLE ESTA ENZIMA NO SE ENCUENTRA EN MUSCULO REGULACIÓN DE LA GLUCONEOGÉNESIS • Hormonal: Glucagón Activa la Gluconeogénesis a nivel de la FBFasa • Alostérica Fructosa-1,6 bisfosfatasa (-) AMP y ADP VIA DE LAS PENTOSAS • Tiene lugar en el citoplasma • No es una vía de producción de ATP • Sintetiza ribosa-5-fosfato para la síntesis de nucleótidos • Sintetiza NADPH para la síntesis de ácidos grasos, esteroides, etc. • Produce intermediarios de la vía glicolítica (gliceraldehído fosfato y fructosa-6-fosfato CARACTERISTICAS DE LAS REACCIONES DE LA VIA DE LAS PENTOSAS • La vía de la pentosas consta de dos fases: Una oxidativa y una no oxidativa • La reacciones de la vía oxidativa son irreversibles • Las reacciones de la vía no oxidativa son reversible • Según las necesidades de la célula es activa una u otra vía. REACCIONES DE LA FASE OXIDATIVA NADP+ NADPH + Mg++ Mn++ Ca++ H+ Glucosa-6-fosfato deshidrogenasa Lactonasa 6-fosfogluconato 6-fosfogluconolactona Glucosa-6-fosfato NADP+ NADPH + H+ CO2 6-fosfogluconato deshidrogenasa 6-fosfogluconato Mg++ Ribulosa-5-P isomerasa Ribulosa 5-fosfato Ribosa-5fosfato REACCIONES DE LA FASE NO OXIDATIVA PPT Epimerasa Transcetolasa Ribulosa-5-P Xilulosa-5-P Ribosa-5-P Gliceraldehído 3-P Sedoheptulosa-7P Transaldola sa Gliceraldehído 3-P Fructosa-6-P Eritrosa-4-P Sedoheptulosa-7P PPT + Eritrosa-4-P Transcetolasa Xilulosa-5-P + Gliceraldehído 3-P Fructosa-6-P Esquema de la Vía de las Pentosas FASE OXIDATIVA E1 Glucosa-6-P E2 PGL E3 PGN FASE NO OXIDATIVA TC Ribosa-5-P SHP TA D-Ribosa-5-P RLP PPT FP TC + GAP Xilulosa-5-fosfato E4 EP + XP FP + GA P SORBITOL Se forma por reducción enzimática de glucosa y puede metabolizarse para formar fructosa La enzima que cataliza la reacción de síntesis de sorbitol es una alcohol reductasa (cristalino, riñón y SNP) En pacientes diabéticos se produce un aumento de la síntesis y como consecuencia produce daño en las células de los tejidos mencionadosEl sorbitol se encuentra en gran alta concentración en peras, duraznos y manzanas Es utilizado como edulcorante (chicle) y humectante en la elaboración de alimentos. Metabolismo del sorbitol