Download Ionización por electrones - Departamento de Química Orgánica
Document related concepts
Transcript
METODOS DE IONIZACION Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 1 METODOS DE IONIZACION TÉCNICAS DE IONIZACIÓN EN FASE GASEOSA TÉCNICAS DE IONIZACIÓN EN FASE CONDENSADA TÉCNICAS DE IONIZACIÓN EN FASE LÍQUIDA A PRESIÓN ATM. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 2 METODOS DE IONIZACION TÉCNICAS DE IONIZACIÓN EN FASE GASEOSA TÉCNICAS DE IONIZACIÓN EN FASE CONDENSADA TÉCNICAS DE IONIZACIÓN EN FASE LÍQUIDA A PRESIÓN ATM. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 3 METODOS DE IONIZACION TÉCNICAS DE IONIZACIÓN EN FASE GASEOSA Técnica Proyectil EI Ionización por electrones electrones CI Ionización Química iones de gas reactivo FI Ionización por el campo campos eléctricos altos Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 4 Ionización por electrones - EI fuente potencial repulsor + filamento muestra volatilizada Iones + + ánodo haz colimado de electrones placas aceleradoras Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 5 Ionización por electrones - EI fuente Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 6 Ionización por electrones - EI fuente Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 7 Ionización por electrones - EI Cada electrón está asociado con una onda cuya longitud λ está dada por: λ = h c/ E 20eV λ = 2.7 Å 70eV λ = 1.4 Å Si una de las frecuencias tiene energía hν correspondiente a una transición en la molécula, ocurre la transferencia de energía Si la energía es suficiente, un electrón puede ser expelido M → M + • + eFacultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 8 Ionización por electrones - EI Mecanismo de fragmentación por EI Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 9 Ionización por electrones - EI El número de iones I producido por unidad de tiempo en un volumen V (a potencial y temperatura constantes) está dado por: I=NpiV p presión i corriente electrónica N coeficiente de proporcionalidad ⇒ La presión de la muestra está directamente correlacionada con la corriente iónica resultante ⇒ Se pueden efectuar mediciones CUANTITATIVAS Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 10 Ionización por electrones - EI Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 11 Nº de iones producidos por cm de camino libre y por mm de Hg de presión de muestra Ionización por electrones - EI E (eV) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 12 Ionización por electrones - EI Espectro de masa del ácido benzoico a diferentes energías del haz de electrones Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 13 Ionización por electrones - EI Espectros de masa a diferentes energías del haz de electrones. Exactas y Naturales NotarFacultad valor de deCiencias intensidades absolutas UBA 14 Ionización por electrones OH OH H3CO Cl OH OH H3CO Cl Espectro de masa obtenido por ionización por electrones a 70 eV Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 15 eM→ M + • + e- Ionización por electrones Reacciones generales de fragmentación Reacciones de ruptura de uniones + C C C C C + + C + Uniones C-C C + R C C + R C + + CH2 R CH2 + R R++ X RX R + X+ X X Uniones C-X R C R" R R' C + R" R' X R C R' X Facultad de Ciencias Exactas y Naturales R C R C R' UBA X + R' 16 Ionización por electrones Reacciones generales de fragmentación Reacciones de ruptura de uniones Eliminación directa de moléculas neutras Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 17 Ionización por electrones Reacciones generales de fragmentación Reacciones de ruptura de uniones Eliminación directa de moléculas neutras Eliminación con reordenamiento de moléculas neutras Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 18 Ionización por electrones - EI Introducción de muestra - Directa - GC - LC-Ion Beam Características de la muestra/técnica (no incluye Ion beam) -No es necesario solubilidad -Polaridad baja a intermedia -Estabilidad térmica -No acepta sales de ningún tipo -PM: 1 a 1000 u -Es crítica la volatilización de la muestra -Produce mucha fragmentación (útil en elucidación estructural) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 19 METODOS DE IONIZACION TÉCNICAS DE IONIZACIÓN EN FASE GASEOSA Técnica Proyectil EI Ionización por electrones electrones CI Ionización Química iones de gas reactivo FI Ionización por el campo campos eléctricos altos Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 20 Ionización Química CI . . . . . . . Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 21 Ionización Química CI Ionización EI: M M +. M +., A+, B+, etc Espectro de masa Ionización CI: R R +. RH+ M Comparación de los procesos EI y CI MH+ + R Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA Espectro de masa 22 Ionización Química CI EI CI Espectros de masa de histamina Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 23 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula a) Transferencia protónica M + BH + → [ M + H ] + + B Ej.: CH4, i-Bu, NH3 b) Transferencia o abstracción de hidruro M + X + → [ M - H ] + + XH Ej.: CH4 (alcanos), i-Bu, NO c) Adición electrofílica M+X+→[M+X]+ Ej.: CH4 (C2H5+), NH3 (NH4+), NO (NO+) d) Intercambio de carga M + X +• → M +• + X Ej.: NO Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 24 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula a) Transferencia protónica M + BH + → [ M + H ] + + B Afinidad protónica (en fase gaseosa) B + H+ PA (M) > PA (B) BH + PA (B) = - ∆ H reacción exotérmica ∆ H = PA (B) – PA (M) < 0 Mayor exotermicidad Mayor grado de fragmentación Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 25 Ionización Química CI La selección del gas reactivo determina el grado de fragmentación y quéFacultad especies presentes se ionizarán de Ciencias Exactas y Naturales UBA 26 Ionización Química CI PAs de diferentes compuestos (en kcal/mol) alquenos aromáticos sustituídos Sitio de protonación: más básico (en fase gaseosa) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 27 Ionización Química CI PAs de diferentes compuestos (en kcal/mol) (PAs entre H2O y NH3) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 28 Ionización Química CI PAs de diferentes compuestos (en kcal/mol) (PAs mayores que NH3) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 29 a Ionización Química CI Espectros CI de acetato de lavanduilo PM 196 b a) Metano b) Isobutano c) amoníaco c La selección del gas reactivo determina el grado de fragmentación y qué especies se ionizarán Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 30 Ionización Química CI Espectros EI y CI de n-decanol (PM 156) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 31 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula a) Transferencia protónica M + BH + → [ M + H ] + + B Ej.: CH4, i-Bu, NH3 b) Transferencia o abstracción de hidruro M + X + → [ M - H ] + + XH Ej.: CH4 (alcanos), i-Bu, NO c) Adición electrofílica M+X+→[M+X]+ Ej.: CH4 (C2H5+), NH3 (NH4+), NO (NO+) d) Intercambio de carga M + X +• → M +• + X Ej.: NO Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 32 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula b) Transferencia o abstracción de hidruro M + X + → [ M - H ] + + XH Afinidad por ion hidruro (en fase gaseosa) X+ + H- XH HIA (X+) > HIA ([M-H]+) HIA (X+) = - ∆ H reacción exotérmica Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 33 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula HIAs de diferentes cationes Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 34 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula Los nº representan % de ionización total CI de alcanos (NO) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 35 Modo positivo Ionización Química Reacciones Ion-molécula La transferencia o abstracción de hidruro puede ampliarse a abstracción de aniones en general M + C2H5 R1 + OH R1 + R2 R3 (M-H) + + C2H6 NO + HONO R2 R3 Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 36 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula a) Transferencia protónica M + BH + → [ M + H ] + + B Ej.: CH4, i-Bu, NH3 b) Transferencia o abstracción de hidruro M + X + → [ M - H ] + + XH Ej.: CH4 (alcanos), i-Bu, NO c) Adición electrofílica M+X+→[M+X]+ Ej.: CH4 (C2H5+), NH3 (NH4+), NO (NO+) d) Intercambio de carga M + X +• → M +• + X Ej.: NO Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 37 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula Reacciones de condensación M+ X+ → (MX +) B * → [M+X]+ C+ +D Ej.: CH3+ + CH4 C2H5+ + H2 Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 38 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula Reacciones de condensación C4H9+ C5H9+ C5H10+ C5H11+ C6H11+ C6H12+ C4H8 +. + C4H8 productos Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 39 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula Reacciones de condensación M+ X+ → (MX +) B * → [M+X]+ C+ +D c) Adición electrofílica o de asociación o ¨clustering¨ M+ X+ → (MX +) B * → [M+X]+ M+X+ Típico: solvatación de iones gaseosos con moléculas polares Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 40 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula c) Adición electrofílica o de asociación o ¨clustering¨ M+X+ k1 (MX + ) * k-1 (MX + ) * + B k = k1 k2 (B) / k-1 + k2 (B) k3 MX + + B Reacción de tercer orden Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 41 Modo positivo Ionización Química Reacciones Ion-molécula c) Adición electrofílica o de asociación o ¨clustering¨ Dependiente de la temperatura [M+H-H2O]+ !!! + Efecto de T sobre los espectros CI del geraniol Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 42 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula a) Transferencia protónica M + BH + → [ M + H ] + + B Ej.: CH4, i-Bu, NH3 b) Transferencia o abstracción de hidruro M + X + → [ M - H ] + + XH Ej.: CH4 (alcanos), i-Bu, NO c) Adición electrofílica M+X+→[M+X]+ Ej.: CH4 (C2H5+), NH3 (NH4+), NO (NO+) d) Intercambio de carga M + X +• → M +• + X Ej.: NO Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 43 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula d) Intercambio de carga (gases sin H) M + X +• → M +• + X IE energía de ionización RE energía de recombinación X + • + e- RE (X + • ) = - ∆H X Reacción exotérmica : RE (X + • ) > IE (M) Eint = RE (X + • ) - IE (M) Da el grado de fragmentación Facultad de Ciencias Exactas y Naturales del producto (para moléc. UBA poliatóm.) 44 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula d) Intercambio de carga Nota: las energías de ionización de las moléc. orgánicas varían entre 7 y 11 eV Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 45 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula Intercambio de carga Ejemplos: A < RE > AR Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 46 Ionización Química Modo positivo Reacciones Ion-molécula Intercambio de carga Ejemplos: Benceno C6H6 + • ioniza ésteres de ác. grasos insaturados pero no ioniza los saturados Clorobenceno ClC6H6 + • ioniza hidrocarburos aromáticos pero no ioniza los alifáticos Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 47 Ionización Química CI Modo negativo A. Ionización por captura de electrones B. Ionización por reacciones ion-molécula Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 48 Ionización Química CI Modo negativo A. Ionización por captura de electrones AB + e- → AB - • captura resonante asociativa AB + e- → A - • + B • captura resonante disociativa AB + e- → A+ + B - + e - producción de pares iónicos El gas reactivo actúa produciendo electrones térmicos y como estabilizante colisional de los iones formados Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 49 Ionización Química CI Modo negativo A. Ionización por captura de electrones e- CH4 → e th - e th - + C6H5NO2 → C6H5NO2 -.* CH4 C6H5NO2 -.* → C6H5NO2 -. Afinidad electrónica (EA): X +e-→X- . -∆H = EA (X) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 50 Ionización Química Afinidades electrónicas Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 51 Captura resonante disociativa CH2Cl2 + e- CH3ONO + e- Cl - + . CH Cl 2 CH3O - + NO Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 52 Modo negativo Ionización Química CI . Espectro de captura electrónica de flurazepam Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 53 Modo negativo Ionización Química B. Ionización por reacciones ion-molécula a) Transferencia protónica M + X -• → [ M - H ] - • + XH b) Intercambio de carga M+X-→M- +X c) Formación de aductos M+X-→[M+X]- Ej.: NH2 -, HO Ej.: O2 -• (M alta AE) Ej.: Cl -, O2 -• d) Desplazamiento nucleofílico AB + X - → A - + BX Ej.: HO -, O -• Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 54 Modo negativo Ionización Química B. Ionización por reacciones ion-molécula a) Transferencia protónica M + X -• → [ M - H ] - • + XH b) Intercambio de carga M+X-→M- +X c) Formación de aductos M+X-→[M+X]- Ej.: NH2 -, HO Ej.: O2 -• (M alta EA) Ej.: Cl -, O2 -• d) Desplazamiento nucleofílico AB + X - → A - + BX Ej.: HO -, O -• Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 55 Modo negativo Ionización Química B. Ionización por reacciones ion-molécula Transferencia protónica M + X - → [ M - H ] - + XH Afinidad protónica de un anión: X - + H + → XH PA (X-) > PA (M-H) PA (X-) = - ∆H para que la reacción sea exotérmica [ M - H ] – con poco exceso de E → muy poca fragmentación Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 56 Modo negativo Ionización Química CI Afinidades protónicas de aniones Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 57 Modo negativo Ionización Química CI 259 Espectro CI – modo negativo (metano) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 58 Modo negativo Ionización Química B. Ionización por reacciones ion-molécula a) Transferencia protónica M + X -• → [ M - H ] - • + XH b) Intercambio de carga M+X-→M- +X c) Formación de aductos M+X-→[M+X]- Ej.: NH2 -, HO Ej.: O2 -• (M alta EA) Ej.: Cl -, O2 -• d) Desplazamiento nucleofílico AB + X - → A - + BX Ej.: HO -, O -• Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 59 Modo negativo Ionización Química B. Ionización por reacciones ion-molécula Intercambio de carga . . M+X-→M- +X Ocurre si EA (M) > EA (X) Ej,; Cl O2N Cl + O2 O2N + O2 EA 10.1 kcal/mol Puede ser un mecanismo de pérdida de analito (ej. F ) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 60 Modo negativo Ionización Química B. Ionización por reacciones ion-molécula a) Transferencia protónica M + X -• → [ M - H ] - • + XH b) Intercambio de carga M+X-→M- +X c) Formación de aductos M+X-→[M+X]- Ej.: NH2 -, HO Ej.: O2 -• Ej.: Cl -, O2 -• d) Desplazamiento nucleofílico AB + X - → A - + BX Ej.: HO -, O -• Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 61 Modo negativo Ionización Química B. Ionización por reacciones ion-molécula Formación de aductos M+X-→[M+X]- Con aniones de baja PA Reacciones de tercer orden Espectro CI de glucosa (adición de cloruro) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 62 Modo negativo Ionización Química B. Ionización por reacciones ion-molécula a) Transferencia protónica M + X -• → [ M - H ] - • + XH b) Intercambio de carga M+X-→M- +X c) Formación de aductos M+X-→[M+X]- Ej.: NH2 -, HO Ej.: O2 -• Ej.: Cl -, O2 -• d) Desplazamiento nucleofílico AB + X - → A - + BX Ej.: HO -, O -• Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 63 Modo negativo Ionización Química B. Ionización por reacciones ion-molécula Desplazamiento nucleofílico AB + X - → A - + BX Típicas para HO -, O - • fuertes nucleófilos (además de bases) Ocurren con inversión de la configuración y conducen a eliminación con sustituyentes voluminosos No son útiles dentro de CI Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 64 Ionización Química Gases reactivos Metano CH5+ CH4 + e- CH4 + + CH4 CH4+ + 2 eCH4+ CH3+ + H CH4+ CH2+ + H2 CH5+ + CH3 m/z 17 CH3 + + CH4 C2H5+ + H2 m/z 29 CH2+ + CH4 C2H3+ + CH4 Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA C2H3+ + H2 + H . C3H5+ + H2 m/z 41 65 Ionización Química Gases reactivos Metano Espectro del plasma de metano a 20 Pa Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 66 Ionización Química Gases reactivos Metano Efecto de la pureza del gas reactivo Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 67 Ionización Química Gases reactivos Metano M + CH5 + (M + H)+ + CH4 m/z (M +1) M + C2H5 + (M + C2H5)+ m/z (M +29) alcanos RH + CH5 + R+ + CH4 + H2 m/z (M -1) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 68 Ionización Química Gases reactivos Metano Facultad de Ciencias y Naturales Espectro CIExactas (metano) UBA 69 Ionización Química Gases reactivos Isobutano e- H H H H + CH3 m/z 43 + H Plasma de isobutano (200 µbar) m/z 57 H + H + m/z 57 m/z 39 Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 70 Ionización Química Gases reactivos Isobutano MH + + M + m/z 57 EI Espectro CI de acrilato de butilo PM 142 (isobutano) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 71 Ionización Química Gases reactivos amoníaco NH3 NH3 e- + NH3 NH3 NH4 + NH2 m/z 18 NH4 + NH3 (NH4 + NH3) m/z 35 plasma de amoníaco a 200 µbar Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 72 Ionización Química Gases reactivos amoníaco M + NH4 MH + NH3 moléculas básicas m/z (M + 1) M + NH4 (M + NH4) m/z (M + 18) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 73 Ionización Química Gases reactivos NO NO + e - NO + + 2 e m/z 30 NO + + NO (NO2)+ . m/z 60 M + NO + (M-H)+ + NOH m/z M - 1 (M + NO) + m/z M+30 . M y+Naturales + NO Facultad de Ciencias Exactas UBA . 74 Ionización Química Gases reactivos NO Espectro CI (NO) de 5-octadeceno Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 75 Ionización Química Gases reactivos NO M + NO R1HC + CHR2 (M + NO) + NO * *+ NO (M + NO)+ R1CO + +/o R2CO + NO + R1HC CHR2 + NO R1CHO +/o R2CHO Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 76 Ionización Química Gases reactivos – modo negativo CH4 / N2O N2O + eO . + CH4 - M + HO - N2 + O - . HO - + CH3 . (M-H) - + H2O Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 77 Ionización Química Gases reactivos – modo negativo O2 O2 + e- M + O2 - . O2 - . M - . + O2 ( M + O2) - . M = ROH m/z (M + 32) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 78 Ionización Química metano Utilidad de diferentes gases reactivos isobutano amoníaco Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 79 Ionización Química CI Espectro CI (NH3) Se puede determinar la posición de dobles enlaces Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 80 Ionización Química CI Espectros EI Espectros CI (H2) Se pueden distinguir isómeros por EI Facultad de Ciencias Exactas y indistinguibles Naturales UBA 81 Ionización Química CI Se puedenFacultad distinguir diasteroisómeros de Ciencias Exactas y Naturales UBA 82 Ionización Química CI Espectro NICI (iBu+CH2Cl2+O2) de un extracto de trucha del lago Ontario Se pueden ¨ver¨ compuestos selectivamente Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 83 Ionización Química CI Espectro CI (isobutano) del contenido gástrico de un caso de sobredosis con Percodan Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 84 Ionización Química CI Introducción de muestra - Directa - GC - APCI Características de la muestra/técnica (no incluye APCI) -No es necesario solubilidad -Polaridad baja a intermedia -Estabilidad térmica -No acepta sales de ningún tipo -PM: 60 a 1000 u -Es crítica la volatilización de la muestra -Produce poca fragmentación (útil para determinar PM) Iones característicos Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 85 METODOS DE IONIZACION TÉCNICAS DE IONIZACIÓN EN FASE GASEOSA Técnica Proyectil EI Ionización por electrones electrones CI Ionización Química iones de gas reactivo FI Ionización por el campo campos eléctricos altos Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 86 Ionización por campo eléctrico FI Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 87 Ionización por campo eléctrico FI F=V / kr Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA k cte geométrica V voltaje aplicado r radio de la aguja 88 Ionización por campo eléctrico FI Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 89 Ionización por campo eléctrico FI Introducción de muestra Directa (50-250ºC) GC Características de la muestra/técnica No es necesario solubilidad Polaridad baja a intermedia Estabilidad térmica No acepta sales de ningún tipo PM: 1 a 1000 u Es crítica la volatilización de la muestra Prácticamente no produce fragmentación (útil para determinar PM) . Iones característicos: M+ (rara vez [M+H]+) Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 90 EI/CI/FI Bibliografía -Chemical Ionization Mass Spectrometry, 2nd ed. Harrison A. G. 1992. CRC Press. -La espectrometría de masa en imágenes. Esteban L. 1993. ACK Editores. -Mass Spectrometry of Lipids. Handbook of Lipid Research. Murphy R. C. 1993. Plenum Press. -Mass Spectrometry. Principles and Applications. De Hoffmann, E., Charette, J. y Stroobant, V. 1996. John Wiley & sons Ltd. -Mass Spectrometry. Organic Chemical Applications. Biemann K. 1962. Mc Graw-Hill. -Practical Organic Mass Spectrometry. Chapman J. R. 1993. John Wiley & sons Ltd -Mass Spectrometry. J. H. Gross. 2004. Springer. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 91 H 1.24 A H 0.85 A 40º H H H Estructura de CH5+ Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UBA 92