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Curso de posgrado: "Química Organometálica: Compuestos Organometálicos de Transición
en Síntesis Orgánica"
Responsables: Dr. Marcelo César Murguía, Dra. Diana María Müller, Dr. Javier Gustavino.
Carga horaria: 60 horas.
Dictado del curso: 1er Cuatrimestre del ciclo lectivo.
Objetivos del Curso
En las últimas tres décadas la Síntesis Orgánica tuvo un crecimiento dramático debido
al empleo de metales de transición en un gran número y diversidad de reacciones. Los
procesos sintéticos que emplean compuestos organometálicos de metales de transición son los
principales métodos para la formación de enlaces C-C. De manera especial, se pueden
mencionar las reacciones catalizadas por Pd, que producen la formación de enlaces C-C y Cheteroátomos en forma muy eficiente.
La búsqueda de procesos catalíticos es un área de intensos estudios, por implicancias
económicas y ecológicas. Además, uno de los principales objetivos de la síntesis orgánica
moderna es el desarrollo de nuevos procesos en los que se formen productos selectivamente.
Conjugando ambos requerimientos, numerosos procesos están basados en reacciones con
catalizadores organometálicos de metales de transición, que presentan una química muy rica y
variada que puede ser aplicada a la síntesis orgánica.
En este curso se dará una visión del estado de conocimiento de las principales
reacciones catalizadas por Pd, entre otros metales de transición, los principios básicos para
llevar a cabo reacciones eficientemente, las distintas estrategias y las principales aplicaciones
sintéticas.
Contenidos
Tema 1: Introducción a la Química Organometálica. Propiedades generales de los compuestos
organometálicos. Estado de oxidación. Regla de los 18 electrones. Clases de ligandos.
Complejos organometálicos por tipo de ligandos. Enlace metal-ligando.
Tema 2: Mecanismos de las Reacciones Organometálicas. Sustitución de Ligandos. Sustitución
asociativa y disociativa. Efecto trans. Adición Oxidativa-Eliminación Reductiva. Aspectos
mecanísticos. Inserción-β-Eliminación.
Ataques
nucleofílicos
en
ligandos
coordinados.
Transmetalación.
Tema 3: Reacciones con Compuestos Organopaladio como intermediarios. Reacciones de
complejos π con alquenos. Reacción de Wacker. Reacciones de complejos π con η -alilos.
3
Alquilación alílica. Reacciones Inter e Intramoleculares. Aplicaciones sintéticas.
Tema 4: Reacción de Heck. Mecanismo. Reacciones con auxiliares quirales. Reacciones en
cascada. Reacción de Heck y nucleófilos. Síntesis de Heterociclos. Reacción con alenos.
Secuencia Heck-Diels-Alder. Reacción con CO.
Tema 5: Reacción de Suzuki. Mecanismo. Síntesis de boranos. Acoplamiento cruzado.
Mecanismo. Hidroboración de en-inos: Síntesis de dienos conjugados. Síntesis de poliarilos.
Reacciones en cascada: Suzuki-Heck. Síntesis de olefinas tetrasustituídas.
Tema 6: Reacción de Sonogashira. Mecanismo. Sistemas aromáticos. Síntesis de alquinos
terminales. Sistemas vinílicos. Reacción con haloalquinos.
Tema 7: Reacción de Stille. Mecanismo. Transferencia de grupos alílicos. Halovinilos. Sintesis
de productos naturales. Haloarenos y heteroarenos. Síntesis de anilinas y cetonas. Reacción
con CO. Alquenil y aril triflatos. Otros estannanos. Secuencia Heck-Stille. Reacciones de
acoplamiento cruzado catalítico en estaño. Síntesis de estannanos.
Tema 8: Reacción de Buchwald-Hartwig. Definición de está química. Acoplamiento de
estannilaminas catalizado por Pd. Mecanismo. Aminación catalizada por Pd sin estaño.
Alcances de la reacción. Ligandos y condiciones. Acoplamiento intramolecular. Aplicaciones
sintéticas. Formación de enlaces C-O: aril éteres.
Bibliografía
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- Trabajos de la literatura