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Código de asignatura: 66323
Plan 660 (Licenciado en Química)
Departamento de Química Inorgánica
5º Curso
1º Cuatrimestre
Optativa
6 créditos
4,5 teóricos
1,5 prácticos
Obligatoria de orientación: Química de Polímeros
Química Organometálica
Objetivos docentes
Proporcionar una formación básica en Química Organometálica y una perspectiva de las líneas que
orientan la investigación actual en este campo.
Exposición de aspectos concretos del tratamiento de los temas del programa en clases lectivas. Las
sesiones de Seminario se destinarán a debatir la aplicación e interpretación de los conocimientos
adquiridos para consolidar su aprendizaje y adquirir entrenamiento en el uso de recursos
bibliográficos.
Contenidos del curso
Introducción
Tema 1 Introducción. Características generales y clasificación de los compuestos organometálicos
atendiendo a la naturaleza del metal y del ligando orgánico. Nomenclatura. Estabillidad
termodinámica y cinética. Condiciones de reacción e síntesis organometálica: técnicas de
Schlenk.
Tipos de reacciones
Tema 2 Fundamento de los distintos tipos de reacciones en química organometálica. Reacciones
de sustitución: coordinación y disociación de ligandos. Reacciones de adición oxidante y
eliminación reductora. Eliminación y activación de enlaces C-H: reacciones de
metalación. Reacciones de adición y eliminación de enlaces C-C. Reacciones de
acoplamiento oxidante. Reacciones de inserción con emigración a grupos longitudinales:
CO y CNR. Reacciones de inserción de olefinas en lances M-H y M-C. Reacciones de
eliminación y abstraccción.
Compuestos con ligandos mono-hapto coordinados
Tema 3 Alquilos metálicos. Métodos de síntesis de alquilos de metales de los grupos principales y
de transición. Estructura y enlace de sistemas con alquilo puente. Reactividad de los
alquilosmetálicos. Alquilos formados por iluros de fósforo. Reaciones de transiluración.
Tema 4 Alquilos con enlace M-C(sp2). Compuestos metal-acilo 1- y 2- coordinados. Síntesis,
estructura y reactividad. Estudio comparativo de compuestos arilo, alquenilo y alquinilo.
Síntesis, estructura y comportamiento químico.
Tema 5 Carbenos de Fischer. Métodos de preparación. Naturaleza del enlace metal-carbeno y su
confirmación mediante datos estructurales. Comportamiento químico en reacciones que
afectan a distintos sustituyentes y su interés en síntesis orgánica.
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Facultad de Química
Tema 6 Compuestos metal-alquilideno. Métodos de preparación. Naturaleza del enlace y su
confirmación estructural. Comportamiento químico en reacciones de adición al doble
enlace: procesos de descomposición térmica, ataque electrofílico, transferencia del grupo
alquilideno a compuestos con enlaces C=O y C=C. Aplicaciones en síntesis orgánica.
Procesos catalíticos de dimerización de olefinas. Compuestos metal-alquilidino. Síntesis,
estructura y reactividad.
Compuestos con ligandos di-hapto coordinados
Tema 7 Complejos metal-olefina. Síntesis, naturaleza del enlace y comportamiento dinámico.
Comportamiento químico. Aplicaciones catalíticas y estequiométricas basadas en la
formación de enlaces metal-olefina. Complejos metal-alquino y sus aplicaciones
catalíticas.
Tema 8 Compuestos alquilideno-olefina: metalaciclobutanos. Metátesis de olefinas y otros
procesos relacionados. Compuestos metal-diolefrina: metalaciclopentanos. Dimerización
de olefinas.
Complejos con ligandos tri- y tetra-hapto coordinados
Tema 9 Complejos metal-alilo. Síntesis. Naturaleza del enlace y comportamiento dinámico.
Reactividad. Aplicaciones.
Tema 10 Complejos metal-butadieno: síntesis, estructura, reactividad y aplicaciones.
Complejos con ligandos cíclicos de distinta hapticidad
Tema 11 Complejos metal-ciclobutadieno. Síntesis. Naturaleza del enlace. Reacciones del ligando
coordinado y liberado.
Tema 12 Complejos metal areno. Síntesis. Naturaleza del enlace. Compuestos bis-areno y monoareno. Reactividad del areno coordinado. Complejos metal ciclooctatetraeno. Síntesis,
estructura y comportamiento químico.
Tema 13 Complejos con ligandos ciclopentadienilo. Especies monociclopentadienilo, metaloceno
y diciclopentadienilo. Síntesis. Naturaleza del enlace y comportamiento dinámico.
Reactividad de los metalocenos:ferroceno. Estudio estructural comparativo de especies
mono- y di-ciclopentadienilo. Aplicaciones: polimerización Ziegler-Natta.
Tema 14 Complejos con ligandos cicloheptatrienilo. Síntesis, estructura y comportamiento
químico.
Bibliografía
Textos Básicos
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Ch. Elschenbroich, A. Salzer, Organometallics, A concise introduction, 2nd. Ed, VCH,
1992.
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[4]
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Facultad de Química
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Applications, John Wiley and Sons,1985.
Chemistry,
Fundamental
Concepts
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Textos Avanzados
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R. H. Crabtree, The Organometallic Chemistry of the Transition Metals, 2nd. Ed, John
Wiley and Sons, 1994.
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R. H. Crabtree, E. Peris, Química organometálica de los metales de transición, Pub.
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1-14, Pergamon, 1995.
[12] S. E. Kegley, A. R. Pinhas, Problems and Solutions in Organometallic Chemistry, Oxford.
Univ. Press.
Sistema de evaluación
Se realizará un examen final escrito en el que se propondrán cuestiones relacionadas con el
contenido del programa y la aplicación de los conocimientos adquiridos.
Requisitos y recomendaciones
Estudiantes de la Licenciatura en Química. Recomendaciones. Para matricularse en esta
asignatura es muy recomendable haber superado todas las asignaturas troncales y obligatorias de
cursos anteriores de la Licenciatura de Química.
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