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Licenciatura en Química
1-2
Curso 2002-2003
QUÍMICA ORGÁNICA DE LOS COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS
CODIGO: B053/99/7468
CURSO 2002-2003
Carga docente:
7,5 créditos (6 teóricos y 1,5 prácticos)
Curso: Optativa
2º cuatrimestre
Departamento:
Química Orgánica
Profesor/a-es/as:
José M. Sansano Gil
OBJETIVOS
Se pretende en este cursos que el alumno se familiarice con la utilización de los
compuestos organometálicos como intermedios de reacción en síntesis orgánica, para lo
cual la temática de esta asignatura se distribuye en 17 unidades didácticas que se
agrupan en dos grandes bloques, uno dedicado a los derivados de los metales de los
grupos principales y otro, el último, en el que se estudian los metales de transición.
PROGRAMA DE TEORÍA
COMPUESTOS
ORGANOMETALICOS
DE
LOS
GRUPOS
PRINCIPALES.
1.
Introducción. Acidez de los hidrocarburos. Factores que afectan a la
estabilidad de los carbaniones. Métodos generales de formación de carbaniones.
Reactividad de los carbaniones.
2.
Hidrocarburos saturados metalados. Reactivos de litio y de magnesio:
preparación y reactividad frente a reactivos electrófilos. Organocupratos:
alquilación y adiciones tipo Michael. Organocadmicos y organozíncicos.
3.
Alquenos metalados. Reactivos derivados de metales alcalinos: preparación y
reactividad. Compuestos de vinilaluminio: preparación y reactividad.
4.
Alquinos metalados. Reacitovs derivados de los metales alcalinos y de
magnesio: preparación y reactividad. Reactivos de alquinilcobre. Alquinilalanos.
5.
Compuestos aromáticos metalados. Reactivos de los metales alcalinos y de
magnesio: preparación. Metalación dirigida. Reactividad. Heteroaromáticos πexcedentes metalados. Heteroaromáticos π-deficientes metalados.
6.
Reactivos organometálicos α-sustituídos estabilizados por heteroátomos. αNitrógeno estabilizados: amidas, iminas, nitroalcanos. α-Oxígeno estabilizados.
α-Azufre estabilizados: tioéteres, ditianos, α -sulfinil y α -sulfinil sustituidos.
7.
Organoboranos. Preparación de organoboranos. Reacciones de los
organoboranos: oxidación, protólisis, halogenólisis, aminación y carbonilació
8.
Organosilanos y organoestánnicos. Propiedades generales y estructura. Silil
éteres como grupos protectores. Silelenol éteres. Olefinación de Peterson.
Vinilsilanos. Preparación de organoestánnicos. Reactividad de organoestánnicos.
COMPUESTOS
ORGANOMETALICOS
DE
METALES
DE
TRANSICIÓN
9.
Introducción. Regla de los 18 electrones. Tipos de complejos y de enlaces.
Nomenclatura. Efectos electrónicos en los complejos. Efectos estereoquímicos y
estéricos. Ciclos catalíticos.
10.
Complejos σ metal-carbonilo. Carbonilos metálicos neutros. Carbonilos
metálicos aniónicos. Hidruros de carbonilos metálicos. Producción de hidrógeno
a partir del gas de agua y proceso Fischer-Tropsch.
11.
Complejos σ alquilmetal. Estabilidad y estructura. Síntesis y reactividad.
Hidroformilación. Polimerización Ziegler-Natta.
Licenciatura en Química
2-2
Curso 2002-2003
QUÍMICA ORGÁNICA DE LOS COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS
12.
Complejos σ alquiliden y alquilidinmetal. Complejos con dobles enlaces.
Complejos con triples enlaces. Reactividad de los complejos de alquilideno y
alquilidino. Metátesis de olefinas.
13.
Complejos π con alquenos. Síntesis. Tipos de enlaces de alquenos con metales
de transición. Reactividad. Hidrogenación de olefinas. El proceso Wacker.
Isomerización de olefinas.
14.
Complejos π con alquinos. Síntesis. Tipos de enlaces de alquinos con metales
de transición. Reactividad. Reacción de Pauson-Khand. Polimerización de
alquinos. Complejos con intermediarios tipo benzino.
15.
Complejos π ciclopentadienilicos. Estructura. Síntesis de metalocenos. Enlaces
en los metalocenos. Complejos sandwich doblados: polimerización de alquenos.
Complejos de monociclopentadienilo.
16.
Complejos π alílicos y dienílicos. Síntesis de complejos alílicos. Reactividad de
los metalalilos. Complejos dienílicos. Telomerización de butadieno.
17.
Complejos π con arenos. Complejos de bis(areno)metal. Complejos arénicos
medio-sandwich. Complejos multi-sandwich.
PROGRAMA DE PRÁCTICAS
1.
Preparación y reactividad de un reactivo de Grignard.
2.
Síntesis de 1-decen-4-ol a través de un compuesto organozíncico.
3.
Aniones acetiluro: preparación de fenilpropiolato de etilo.
4.
Preparación del complejo bis(cloro-π-alilpaladio).
5.
Obtención de hexahapto-(1,3,5-trimetilbenceno)tricarbonilmolibdeno (0).
CRITERIOS DE EVALUACIÓN
Examen escrito al finalizar las clases que constará de 10 preguntas breves y en cada una
de ellas se pedirá la justificación de las propuestas en función de los principios básicos
tratados en el programa.
OBSERVACIONES
Conocimientos previos:
Prácticas:
La asistencia a las prácticas de laboratorio es obligatoria.
BIBLIOGRAFIA
Organometallic Reagents in Synthesis
P.R. Jenkins
Oxford University Press, Oxford, 1995
Organic Synthesis: the Roles of Boron and Silicon
S.E. Thomas
Oxford University Press, Oxford, 1991
Organometallics 1: Complexes with Transition Metal-Carbon σ-Bonds
M. Bochmann
Oxford University Press, Oxford, 1994
Organometallics 2: Complexes with Transition Metal-Carbon π-Bonds
M. Bochmann
Oxford University Press, Oxford, 1994