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DEBER DE QUIMICA ORGANICA II
FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS
Nombre: Ramiro Santiago Llerena
TEMA: Ejercicios Capitulo 16 “QUIMICA ORGANICA FRANCIS CAREY .”
16.30.- El último paso en la síntesis de divinil éter (usado como anestésico en
el nombre Vinileteno) consiste en calentar ClCH2CH2OCH2CH2Cl con
hidróxido de potasio. Mostrar cómo se podría preparar el material de
partida necesario ClCH2CH2OCH2CH2Cl de etileno.
16.31.- Sugiera secuencias cortas, para una reacción eficiente y su adecuada
preparación de cada uno de los siguientes compuestos de los materiales
dados al inicio y los reactivos necesarios orgánicos o inorgánicos:
a.-
b.-
c.-
d.-
e.-
f.-
16.32.- Entre las formas en que el 1,4-dioxano se pueden preparar son los
métodos expresada en las ecuaciones de muestra.
a.-
b.-
16.33.- Deducir la identidad de los compuestos que faltan en las secuencias
de la siguiente reacción. Mostrar estereoquímica de las partes (b) a (d)
A
H
+
O H
OH
H
+
H2SO4
CH
+ H2O
calor
+
H
H3O + HSO4-
H
O
+
Hg (OAc)2
Hg (OAc)2
O CH3
+
Hg
+
(OAc)
CH3
+
Hg (OAc)
O CH3
NaBH4
+
CH3OH
O
+
H
H
+
O CH3
CH3
+
HBr
-
Br
O
B
Br
O
Mg Br
+ H3C
OH Mg
MCPBA
+
éter
D
C
+
F
O
Mg Br
Br Mg
O
O
O
O
H
E
O
HO
+
H
Na
G
Na
O
+
H
CH3OH
CH3
+
producto
b.-
c.-
d.-
NaOH
Cl
16.34.- Cineol es el componente principal del aceite de eucalipto, que tiene la
fórmula molecular C10H180 y no contiene enlaces dobles o triples.
Reacciona con el ácido clorhídrico para dar el dicloruro de muestra.
Deduzca la estructura del del cineol
16.35.- El p-toluenosulfonato muestra se somete a una reacción
intramolecular Williamson sobre el tratamiento de base para dar un éter
espiralciclico. Demostrar su comprensión de la terminología utilizados en el
procedimiento anterior escribiendo la estructura, incluyendo la
estereoquímica, del producto.
p-toluenosulfonato (tosilato) es un buen grupo saliente en reacciones de sustitución
nucleófila. El nucleófilo que tosilato desplaza de carbono es el ion alcóxido derivado del
grupo hidroxilo en la molécula. El producto es un éter cíclico, y la naturaleza de la unión de
los dos anillos es que son spirocyclico.
16.36.- Este problema es una adaptación de un experimento diseñado para
estudiantes de pregrado los laboratorios de química orgánica publicado en
enero de 2001 de la Revista de Educación Química, pp 77-78
a.- La reacción de (E)-l-(p-metoxifenil) propeno con ácido mcloroperoxibenzoico convierte el alqueno a su epóxido correspondiente. Dar
a la estructura, incluyendo la estereoquímica, de este epóxido.
Debido a que todos los picos en el espectro de RMN 1H de este éter son interiores, ninguno
de los protonscan se vecinales a los protones no equivalentes otros. El único éter C5H12O
que satisface este requisito es terc-butil metil éter.
H3C
O
CH3
CH3
CH3
(E) - 1 - (p-metoxifenil) propano ácido m-cloroperoxibenzoico
(b) Asignar las señales en el espectro de RMN H del epóxido con los átomos de
hidrógeno apropiados
Un patrón doblete-septeto es característico de un grupo isopropilo. Dos isómeros éteres
C5H12O contienen un grupo isopropilo: éter etílico y éter isopropílico isobutil metil
(c) Tres señales aparecen en el rango de 6 de 55-60 en el espectro de RMN de C
el epóxido. A los que átomos de carbono del epóxido de hacer estas señales se
corresponden?
Las señales de bajo campo se debe a los protones de los átomos de carbono de la edad de
enlace C-O-C. Debido a que uno le da un doblete, debe ser vecina a sólo un protón otros.
Por lo tanto, puede especificar la estructura parcial:
d.-El epóxido se aísla sólo cuando la reacción se lleva a cabo bajo
condiciones (añadido Na2CO) que aseguran que la mezcla de reacción no se
convierte en ácido. A menos que esto se toman precauciones, se aisló el
producto tiene la C17H1704C1 fórmula molecular. Sugiera una estructura
razonable para este producto y que escriba un mecanismo razonable para su
formación.
16.37 Todas las preguntas siguientes se refieren a espectros de RMN H de
eteres isómericos cuyafórmula molecular C5H120.
a.- Cuando solamente uno de los hidrógenos tiene singuletes en su espectro de RMN de H
b.- Junto con otras señales, el éter se ha acoplado un doblete-septeto patron. Ninguno de
los protones responsable de este patron se acoplan a los protones en cualquier otro lugar
en la molécula. Identificar este éter.
c.- Además de otras señales en su espectro de RMN de H, este éter muestra dos señales en
el campo relativamente bajo. Uno de ellos es un singulete, y el otro es un doblete. ¿Cuál es
la estructura de este éter?
d.- Además de otras señales en su espectro de RMN de H, este éter muestra dos señales en
el campo relativamente bajo. Uno de ellos es un triplete, y el otro es un cuarteto. Que éter
es esto?
Se debe considerar el dibromuro derivado por tratamiento del compuesto. La presencia de
una señal de RMN equivalente a cuatro protones en la región aromática es de 7,3 ppm,
indica que este dibromuro contiene un anillo aromático disustituido. Los cuatro protones
restantes aparecen con un singulete agudo en 4,7 ppm y con dos grupos metileno
equivalentes del ArCH2Br.
16.38.- El espectro de RMN H del compuesto A (C8H80) consta de dos
singuletes de área igual a 5,1 g (agudo) y 7,2 ppm (amplio). El tratamiento
con exceso de bromuro hidrógeno el compuesto A se convierte en una solo
dibromuro (C8H8Br2). El espectro de RMN H de la dibromuro es similar a la
de A, ya que muestra dos singuletes de área igual a 4,7ppm (fuerte) y 7,3
ppm (amplio). Sugiera estructuras para el compuesto A y el dibromuro
derivado de el mismo.
Uno de los productos obtenidos en el tratamiento del compuesto con HBr es bromuro de
bencilo (C6H5CH2Br), que representa a siete de sus diez átomos de carbono y todos los
dobles enlaces y anillos. Por lo tanto,el compuesto es un éter bencílico con el
C6H5CH2OC3H6Br fórmula. El espectro de H RMN incluye una señal de cinco protones a
7,4 ppm para un mono sustituido el anillo de benceno y dos protones solos en 4,6 ppm
para los protones bencílicos. Este solo aparece en el campo bajo debido a los protones
bencílicos que
se unen al oxígeno.
Los 6 protones restantes aparecen como la superposición de dos 2-protones tripletes en 3,6
ppm y 3,7 ppm, un penteto con 2 protones a 2,2 ppm.
Br
O
H Br
calor
Br
Br
Br
16.39.- En la figura 16.9 se muestra el espectro de RMN H de un compuesto
(C10H13Br0). Cuando el compuesto se calienta con HBr forma de bromuro
bencilo y un segundo compuesto C3H6Br2 ¿Cuál es el primer compuesto.?
El alto índice de deficiencia de hidrógeno (5) de un compuesto desconocido C9H10O y la
presencia de seis señales en la región de 120 a 140 ppm del espectro 13C RMN sugiere la
presencia de un anillo aromático
16.40.- Un compuesto es un éter cíclico de fórmula molecular C9HloO. Su
espectro de RMN 13C se muestra en la figura 16.10. por oxidación del
compuesto con dicromato de sodio y ácido sulfúrico dio ácido 1,2bencenodicarboxílico. ¿Cuál es el compuesto?
La estructura coincide con la presencia de tres grupos CH2 en el espectro de RMN de 13C.
16.41.- Ver modelos moleculares de dimetil éter y el óxido de etileno en el
aprendizaje por modelado. ¿Cuál tiene mayor momento dipolar ? Como se
calculan los momentos dipolares que no tienen ninguna relación con los
puntos observados en ebullición (óxido de etileno: + 10 º C; dimetil éter:25C)?
µ= 1,30 D
µ=1,88
El oxido de etileno tiene un mayor momento dipolar debido a su tensión estérica mayor.
16.42.- Construir un modelo molecular de trans-2-bromociclohexanol en su
conformación más estable.
Esta conformación es el instrumento adecuado para someterse a la
formación de epóxido en el tratamiento de base. ¿Por qué? ¿Qué tiene que
pasar para producir 1,2 epoxycyclohexano de trans-2-bromocyclohexanol?
Br
OH
+
B-
O
Primero la base capta el hidrógeno del OH, quedando el oxígeno cargado negativo, luego
este ataca al carbono del halógeno, que se encuentra parcialmente positivo provocando la
salida del halógeno y formándose el 1, 2 epoxiciclohexano.
16.43.- Construir un modelo molecular del-3-bromo-2-butanol. ¿Cuál es la
estereoquímica (cis o trans) del 2,3-epoxibutano formado en el tratamiento
del 3-bromo-2-butanol con la base?
OH
O
CH3
H3C
+
B-
H3C
Br
La estereoquímica del compuesto es trans-2,3-epoxibutano;debido al impedimento
estérico.
CH3