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ETERES Y EPOXIDOS
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS
QUIMICA ORGANICAII
Integrantes: Natalia Herrera
Santiago Álvarez
Fecha: 12 julio 2011
Bioquímica Clínica
Química
1.
Pronostique cuál es el producto principal en cada una de las reacciones siguientes. Especifique
la estereoquímica cuando proceda.
a)
b)
c)
d)
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e)
f)
g)
h)
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j)
k)
2.
La del 4-ter-butiltiano (ver la estructura en el problema 16.23) con metaperyodato de sodio produce una
mezcla de dos compuestos con fórmula molecular C9H18OS. Ambos productos forman la misma sulfona al
oxidarlos con peróxido de hidrógeno. ¿Cuál es la relación entre los dos compuestos?
3.
Cuando (R )-(+)- 2-fenil-2-butanol se deja reposar en metanol que contiene unas pocas gotas de
ácido sulfúrico, se forma la mezcla racémica de 2-metoxi-2-fenilbutano. Sugiera un mecanismo razonable para
esta reacción
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4. Seleccione las condiciones de reacción que le puedan permitir efectuar cada una de las siguientes
transformaciones estéreo específicas:
a)
b)
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5.
El último paso en la síntesis del éter divinílico es calentar ClCH2CH2OCH2CH2Cl con
hidróxido de potasio. Indique cómo se podría preparar la materia prima necesaria,
ClCH2CH2OCH2CH2Cl, a partir el etileno.
6.
Sugiera secuencias cortas y eficientes, adecuadas para preparar cada uno de los siguientes
compuestos a partir de los materiales mencionados y de cualquier otro reactivo orgánico necesarios:
a)
a partir de
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b)
a partir de bromobenceno y ciclohexanol
d)
a partir de alcohol bencílico y etanol
e)
a parit de 1,3 ciclo hexadieno y etanol
1.
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2.
3.
f)
a partir de estireno y etanol
1.
2.
3.
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7. Entre las maneras como se puede preparar el 1,4- dioxano están los métodos representados. Sugiera
mecanismos razonables para cada una de las reacciones:
a)
1.
2.
3.
b)
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.
6. Deduzca la identidad de los compuestos faltantes en las siguientes secuencias de reacciones. Muestre
la estereoquímica en las partes b) y d)
b)
1.
c)
1.
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7. El cineol o eucalipto es el componente principal del aceite de eucalipto; su fórmula molecular es
C10H180, y no contiene enlaces dobles ni triples. Reacciona con ácido clorhídrico formando el di
cloruro siguiente:
cineol
8. El p-toluenofulfonato de abajo sufre una reacción de Williamson intramolecular, al tratarlo con una base,
y forma un éter espirocíclico. Demuestre que se comprende la terminología usada en la frase anterior,
escribiendo la estructura y la estereoquímica del producto.
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9. Todas las preguntas siguientes se refieren
éteres isómeros de la fórmula molecular C5H12O.
a espectros
de
RMN 1H
de
los
a. ¿Cuál tiene sólo singuletes en su espectro de RMN 1H?
b. Junto con otras señales, el éter se ha acoplado a un doblete-septeto patrón. Ninguno de los
protones responsable
de
este patrón se
acopla a
los
protones en
el
resto
del moléculas. Identificar este éter.
Un patrón doblete-septeto es característico de un grupo isopropilo. Dos isómeros éteres C5H12O
contienen un
grupo
isopropilo: éter etílico y
éter isopropílico isobutilmetil.
La
señal del
protón metino en éter metil isobutil se dividirá en más de un septeto, sin embargo, porque además de
ser dividida en dos grupos metilo, está acoplado a los dos protones en el grupo metileno. Por lo
tanto, isobutil metil éter no tiene la separación correcta patrón a ser la respuesta. La respuesta
correcta es el éter etílico isopropílico.
c. Además de otras señales en su espectro de RMN de H, este éter muestra dos señales en un
relativamente bajo campo. Uno de ellos es un singulete, y el otro es un doblete. ¿Cuál es
la estructura del éter?
Las señales de bajo campo se debe a los protones de los átomos de carbono de la relación C-O-C.
Debido a que uno le da un doblete, debe ser vecina a sólo un protón otros. Por lo tanto, puede
especificar la estructura parcial:
10. Este problema es una adaptación de un experimento diseñado para la química orgánica de pregrado
laboratorios publicado en enero de 2001 de la Revista de Educación Química, pp 77-78.
La reacción de (E)-1-(para-metoxifenil) propeno con ácido meta-cloroperoxibenzoico convierte el
alqueno a su epóxido correspondiente. Dar a la estructura, incluyendo estéreoquímica, de este epóxido.
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b) Asignación de las señales en el espectro de RMN del epóxido de los hidrógenos adecuados.
δ 1.4 (doblete, 3H)
δ 3.8 (singuletes, 3H)
δ 3.0 (cuarteto de dobletes, 1H)
δ 6.9 (doblete, 2H)
δ 3.5 (doblete, 1H)
δ 7.2 (doblete, 2H)
c) Tres señales aparecen en el rango de 6 de 55-60 en el espectro de RMN de C del epóxido. A qué
átomos de carbono del epóxido corresponden estas señales?
12. El espectro de RMN 1Hdel compuesto A (C8H80) consta de dos singuletes de igual área a
δ 5,1 ppm (fuerte) y 7.2 (amplia). El tratamiento con HBr en exceso, el compuesto A es
convertido en un solo dibromuro (C8H8Br2). El espectro de RMN del dibromuro es similar al
de
A,
ya
que muestra
dos singuletes de área
igual a 4,7 δ (fuerte)
y 7,3 ppm
(amplia). Sugiera una estructura razonable para el compuesto A y el dibromuro de derivado de
él.
Se observa una señal equivalente a cuatro protones del aromático en la región en 7,3 ppm indica que
este dibromuro contiene un anillo aromático disustituido. Los cuatro protones restantes se encuentran
como un singulete agudo en 4,7ppm
13. El espectro RMN 1H de un compuesto (C10H13BrO) se muestra en la figura. La compuesto
produce bromuro de bencilo, junto con un segundo compuesto C3H6Br2, cuando se
calienta con HBr. ¿Cuál es el primer compuesto?
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El espectro de RMN 1H incluye una señal de 5 protones a 7,4 ppm para un anillo de benceno
monosustituido y un singulete de dos protones a 4,6 ppm para los protones bencílicos
Los 6 protones que faltan aparecen como la superposición de dos tripletes en 3,6 y 3,7 ppm, junto
con un penteto a 2,2 ppm, en concordancia con la unidad
-OCH2CH2CH2Br. El compuesto es C6H5CH2-O-CH2CH2CH2Br.
14. Un compuesto es un éter cíclico de fórmula molecular C9H10O. Su espectro de RMN 13C se
muestra en la figura. La oxidación de los compuestos con dicromato de sodio y ácido
sulfúrico dio ácido 1,2-bencenodicarboxílico. ¿Cuál es el compuesto?
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Los carbonos mas desplazados claramente muestran la presencia de anillos aromáticos. Además gracias
al problema se concluye q la estructura posible es un éter cíclico, por lo que el átomo de oxigeno debe
estar unido mediante otro anillo.
BIBLIOGRAFIA:
CAREY Francis, química orgánica, 5ta edición, paginas desde 426 a 469
Google:
http://www.quimicaorganica.org/eteres-teoria/eteres-epoxidos-estructura-enlace.html
http://es.scribd.com/doc/28831878/ETERES-Y-EPOXIDOS
http://www.br.inter.edu/dirlist/Ciencia_Tecnologia/juan_negron/CHEM%202222%20ORG%20II/Eteres%20y%2
0Epoxidos.pdf
http://www.pucpr.edu/facultad/itorres/quimica%20organica/eteresyepoxidos.pdf