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GLUCOSIDOS
Q.F. A. Sánchez U.
GLICOSIDOS
I.Definición:
Son compuestos de hidratos de carbono, pertenecientes al grupo
de los heterósidos, la gran mayoría de origen vegetal, cuya
composición química es compleja, los cuales por hidrólisis ácida,
alcalina o enzimática producen uno o más azúcares y un
compuesto de diferente estructura llamado GENINA, AGLICON O
AGLUCON.
GLICOSIDOS
II. COMPOSICION QUIMICA:
La unión entre el aglicón y el azúcar se realiza entre el Grupo funcional
OH del azúcar y el grupo funcional OH y/o fenólico del aglicón.
 Esta unión se da la gran mayoría de veces a través de un puente de
oxígeno, denominado enlace glicosídico.
 Es por ello que reciben el nombre de O-heterósidos, sin embargo pueden
estar presentes los enlaces con nitrógeno (N-heterósidos), con azufre (Sheterósidos) y menos comunes los C-heterósidos.
 Pueden existir los alfa y beta glicósidos.
GLICOSIDOS
III. CARACTERISTICAS IMPORTANTES:

Son compuestos no reductores.






Se encuentran en bulbos, hojas semillas, raíces, cortezas, etc.
Los azúcares más abundantes en ellos son glucosa, manosa y
desoxiazúcares.
Están en la naturaleza en forma amplia.
Las geninas pueden ser de distinta naturaleza y deben tener un grupo
funcional OH .
La enzima que hidroliza glicósidos es la EMULSINA (hidrolizando
solamente a B-glicósidos).
Los alfa glicósidos son de origen sintético y son hidrolizados con la
enzima INVERTINA.
GLICOSIDOS
IV. PROPIEDADES GENERALES:

Tienen pocas propiedades en común (glicósidos naturales).







Algunos son cristalizados y otros son amorfos.
Por lo general son de sabor amargo.
Pueden ser blancos, incoloros y coloreados.
Algunos son solubles en agua caliente, alcohol, acetona, acetato
de etilo, metanol.
La mayoría son insolubles en éter.
Los naturales son levógiros.
El nombre de los glicósidos por lo general es conferido por la
naturaleza de la genina, por ejemplo: si la genina es la salicina
entonces el glicósido se llamará Salicósido.
GLICOSIDOS
V. CLASIFICACION DE LOS GLICOSIDOS:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
G.
G.
G.
G.
G.
G.
Cardiotónicos
Saponínicos
Antraquinónicos
Cianogenéticos
Tiociánicos
Flavonólicos.
7. G. Alcohólicos
8. G. Aldehídicos
9. G. Lactónicos
10.G. Fenólicos
11.Taninos
GLUCÓSIDOS O
HETERÓSIDOS
CIANOGÉNETICOS
GLICOSIDOS
CIANOGENÉTICOS
☛Características:




Por hidrólisis producen un azúcar y una cianhidrina.
La cianhidrina es inestable y se descompone liberando HCN.
La hidrólisis se lleva a cabo por unas enzimas que se
encuentran dentro del vegetal. Por aplastamiento del vegetal
se consigue la liberación de las enzimas y por consiguiente la
hidrólisis.
Por lo tanto se libera el Ácido Cianhídrico.
GLICOSIDOS
CIANOGENÉTICOS
☛Origen

Biosintético:
Proceden de los Aminoácidos por lo que se clasifican en
función del aminoácido del que proceden. Ejs:



Derivados de la Fenilalanina: PRUSANOSIDO, AMIGDALOSIDO,
SAMBUNIGROSIDO.
Derivados de la Tirosina: TAXIFILINA, DURRINA
Derivados de la Valina: LINAMAROSIDO.
☛Estructura


química:
La mayoría son Heterósidos de un 2-hidroxinitrilo.
Ver estructuras:
GLICOSIDOS
CIANOGENÉTICOS
Las variaciones posibles para esta estructura son:
- Diferentes azúcares, los R1 y los R2, y la presencia o no del centro quiral
- Generalmente el azúcar es la glucosa y los radicales son aromáticos o alifáticos.
- Pueden haber 1 o 2 enantiómeros en las drogas
GLICOSIDOS
CIANOGENÉTICOS
☛Identificación:


Se coloca la droga pulverizada con Ac. Sulfúrico diluido
y
se calienta.
Se desprende HCN. Se comprueba colocando una tira de
papel humedecida con Ac. Pícrico dando un color que vira
de amarillo a rojo pardo.
☛Acción


Farmacológica:
La mayoría son tóxicos
Solo los del Género Prunus se utilizan con fines terapéuticos
como antitusivos y
antiespasmódicos.
GLICOSIDOS
CIANOGENÉTICOS
GLUCÓSIDOS
SULFOCIANOGÉNETICOS
GLICOSIDOS
SULFOCIANOGENÉTICOS
☛Características:


Llamados también glucosinolatos o heterósidos azufrados.
Por hidrólisis enzimática: Azúcar + Isotiocianato (sustancia
volátil azufrada).
GLICOSIDOS
SULFOCIANOGENÉTICOS
☛Origen

Biosintético:
Son estructuras derivadas de los aminoácidos.
☛Estructura

quìmica:
En el vegetal están en forma de sal (potásica, o de radical orgánico
ionizado). Las variaciones se producen por el azúcar y por el
radical R.
GLICOSIDOS
SULFOCIANOGENÉTICOS
☛Acción


farmacológica:
Irritantes de la piel y de las mucosas.
Se usan como rubefacientes y revulsivos


RUBEFACIENTES: Aplicados a la piel producen irritación y
enrojecimiento.
REVULSIVOS: Aplicados sobre la piel producen irritación
local y mayor riego sanquíneo.
GLICOSIDOS
SULFOCIANOGENÉTICOS
OTROS COMPUESTOS
AZUFRADOS

Muchas especies contienen compuestos
azufrados de interés terapéutico que no están
en forma de heterósidos. Por ejemplo:
Droga/ especie
Compuestos azufrados
Aplicaciones
Bulbo de allium
sativum Ajo
Aliína que por hidrólisis produce Antihipertensivo, diurético,
alicina, la cual a su vez
bactericida, antiséptico,
autocondensa para dar ajoenos. expectorante, antiagregante
plaquetario, hipoglucemiante y
otras.
Bulbo de allium
cepa Cebolla
Cepaenos, principalmente
sulfóxido de S-(1-propenil)-Lcisteina (isómero de la aliína)
Diurético, uricosúrico,
bactericida, hipolipemiante,
expectorante, broncodilatados y
otras.
FENOLES Y ÁCIDOS
FENÓLICOS
FENOLES Y ÁCIDOS
FENÓLICOS
DEFINICION:
☛
Son aquellos que en su estructura presentan la función
de alcohol o fenol o que por hidrólisis producen un
grupo hidroxilo.
GENERALIDADES EN SUS COMBINACIONES FENOLICAS:
☛


Son metabolitos secundarios que pueden proceder de
la ruta del Ac. Shikimico o de la ruta del acetato.
RUTA DEL ACIDO SHIKIMICO: Fenoles sencillos, Acidos
fenólicos (benzoicos, cinámicos), cumarinas, lignanos,
flavonoides, antocianos y taninos.
RUTA DEL ACETATO: Antraquinonas y heterósidos antracénicos.
FENOLES Y ÁCIDOS
FENÓLICOS
FENOLES Y ÁCIDOS
FENÓLICOS
FENOLES SENCILLOS:
☛
Poco frecuentes y se encuentran en la planta en forma de
heterósidos.
PRINCIPALES FENOLES SENCILLOS
☛
ARBUTOSIDO: (hojas de Gayuba) Antiséptico urinario
Hidrólisis: Hidroquinona + Glucosa

VAINILLOSIDO: (Fruto de la Vainilla) Aromatizante
Hidrólisis: Vainillina + Glucosa

SALICOSIDO: (Corteza de Sauce) Analgésico
Hidrólisis: Alcohol Salicílico + Glucosa

FENOLES Y ÁCIDOS
FENÓLICOS
FENOLES Y ÁCIDOS
FENÓLICOS
☛
☛
ACIDOS FENÓLICOS:
CLASIFICACIÓN:

DERIVADOS DEL ÁCIDO BENZOICO: ácido salicílico, ácido
gálico.

☛
DERIVADOS DEL ÁCIDO CINÁMICO: ácidos orto y para
cumárico, ácido cafeico.
CARACTERÍSTICAS:

Los derivados del ácido cinámico poseen un doble enlace en la cadena
que en el vegetal tiene la disposición trans, pero durante la extracción o
manipulación se isomeriza fácilmente para dar el isómero cis,
obteniéndose una mezcla de los dos estereoisómeros.
FENOLES Y ÁCIDOS
FENÓLICOS

DERIVADOS DEL ÁCIDO
BENZOICO

DERIVADOS DEL ÁCIDO
CINAMICO
FENOLES Y ÁCIDOS
FENÓLICOS
Estos Acidos Se Pueden Encontrar:
A) Libres
B) Formando ésteres con el ácido quínico: Acido clorogénico,
cinarina.
C) Formando ésteres por unión a otro ácido fenólico (formando
un dépsido): Acido rosmarínico.
D) Unidos a azúcares (heterósidos).
FENOLES Y ÁCIDOS
FENÓLICOS
FENOLES Y ÁCIDOS
FENÓLICOS

PROPIEDADES DE LOS FENOLES SENCILLOS Y LOS ACIDOS
FENÓLICOS

SOLUBILIDAD.
Fenoles sencillos: solubles en solución acuosa de carbonato
sódico.
− Ácidos fenólicos: en solución acuosa de hidrógeno carbonato
sódico (base más débil que la anterior)
PODER REDUCTOR.
−

Reducen el nitrato de plata amoniacal (AgNO3/NH3, reactivo
de tollens) y el ácido silicowolfrámico (reactivo de Folin-Denis)
CAPACIDAD DE FORMAR COMPLEJOS.
−

Dan positivo en el test de cloruro férrico.
CAPACIDAD DE COPULAR CON LAS SALES DE DIAZONIO.
−

−
Dan productos azo coloreados (-N=N-)
FENOLES Y ÁCIDOS
FENÓLICOS
PROPIEDADES DE LOS FENOLES SENCILLOS Y LOS ACIDOS
FENÓLICOS


ESTABILIDAD.
Son bastante inestables. En forma de heterósidos o ésteres, se
hidrolizan con facilidad en medio básico o por acción enzimática.
DETECCIÓN.


Se detectan fácilmente por cromatografía en capa fina (CCF) con los
reveladores tricloruro de hierro o la sal de diazonio de la pnitroanilina.
TOXICIDAD.



Son por lo general poco tóxicas.
FENOLES Y ÁCIDOS
FENÓLICOS
FENOLES Y ÁCIDOS
FENÓLICOS
FENOLES Y ÁCIDOS
FENÓLICOS
GLUCÓSIDOS
CARDIOTÓNICOS
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
Características:
Tienen acción específica sobre la musculatura lisa del Sistema cardiovascular:
Incrementan el tono, la excitabilidad y la contractilidad del músculo cardiaco.
Su eficacia depende tanto de la Genina como del número de azúcares al cual está
unida. Su genina tiene estructura esteroidal.
• PROPIEDADES.– Son más o menos solubles en agua dependiendo de la cantidad de grupos OH
que presenta la parte glucídica.
– Son muy solubles en alcohol y algo solubles en cloroformo, pero completamente
insolubles en disolventes orgánicos muy apolares como el benceno o el éter
dietílico.
– Los aglicones libres son insolubles en agua y solubles en alcohol y cloroformo.
– La presencia del anillo de lactona en su estructura les confiere ciertas
propiedades como: sabor amargo, inestabilidad en medio básico; ya que las
lactonas se hidrolizan fácilmente en medio básico y el anillo se abre.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
• Principales geninas en
Distribución: Angiospermas y:
glucósidos cardiotónicos
Escrofulareáceas: Digitalis
Apocináceas: Strophanthus,
Nerium
Liliáceas: Urginea (Scilla).
Ranunculáceas: Helleborus, Adonis
Principales azúcares en
glucósidos cardiotónicos
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
Estructura química:


Tienen una o varias unidades de azúcares + un aglicón que tiene un núcleo
esteroídico, con 2 -OH en el C3 y C14(27C tetracíclico) unido a un anillo
lactónico insaturado en la posición C17 del anillo esteroídico, que puede ser
de 5 ó 6 miembros.
La actividad de los heterósidos cardiotónicos está directamente relacionada
con su estructura bajo las siguientes características:
REQUISITOS INDISPENSABLES
Anillo de lactona α, β-insaturado.
Función alcohol en la posición 3(3β-OH)
.Función alcohol en la posición 14 (14β-OH).
Anillos A y B en disposición cis (Z).
Anillos C y D en disposición cis (Z)
.Anillos B y C en disposición trans (E).

GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
• CLASIFICACIÓN:
Cardenolidos
Bufadienólidos
♦ Núcleo esteroídico
tetracíclico.
♦ Lactona en el C17
♦ Lactona insaturada de
5 miembros
♦ Cadena carbonada C23
♦ AF: Gluc. 2,6
desoxiazúcares
♦ Drogas: Digitalis,
Strophantus, Adonis
♦ Núcleo esteroídico
tetracíclico
♦ Lactona en el C17
♦ Lactona insaturada de
6 miembros
♦ Cadena carbonada C24
♦ AF: Glucosa y ramnosa.
♦ Drogas: Scilla
♦ Animal: Sapo
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
GLICOSIDOS CARDIOTONICOS: Deladera
Acciones Terapéuticas sobre el corazón:
Aumentan la fuerza de contracción del corazón (inotropismo positivo).
Disminuye la frecuencia cardíaca (cronotropismo negativo)
Disminuye la excitabilidad sinusal (batmotropismo negativo).
Disminuye la conductividad (dromotopismo negativo).
Normalizan el Ritmo cardíaco.
OTRAS ACCIONES
Son diuréticos porque aumentan el flujo sanguíneo e incrementa la filtración
glomerular.
Inhiben la ATPasa y la bomba de Na/K.
Usos externos son cicatrizantes.
Indicaciones generales: Insuficiencia cardiaca, taquicardia.
Indicaciones externas: Ulceras y llagas cutáneas.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
GLICOSIDOS CARDIOTONICOS: Deladera
Intoxicaciones:
Es muy tóxica.
Puede producir la muerte a un adulto con el consumo de 10g de
la droga.
Es una droga de margen terapéutico estrecho
Frente a la intoxicación: Lavado de estómago, uso de purgantes
y de carbón activado.
Formas de uso:
No se usa como preparado galénico. De la droga se extrae la
digoxina que se administra en tabletas en casos de urgencia
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
GLICOSIDOS CARDIOTONICOS: Estrofanto
Acciones terapéuticas:
La ouabaína es un cardiotónico de urgencia en unidades coronarias por
ser de acción rápida.
Sólo se usa en urgencias hospitalarias y no en oficina farmacéutica.
Es hidrosoluble, lo cual brinda una mala absorción por vía oral.
Se administra por vía parenteral o endovenosa.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
GLICOSIDOS CARDIOTONICOS: Escila
Acciones terapéuticas:
Las mismas de los glicósidos cardiotónicos y además acción diurética.
Indicaciones:
Para una acción rápida. Digitalis lanata para una acción intermedia y
Digitalis purpúrea para una acción lenta.
Formas de uso:
Se usa en tinturas, su principal componente es el escilareno.
SAPONINAS
SAPONINAS
•
DEFINICIÓN:
Son heterósidos (azucar + aglicón) que se
caracterizan por su capacidad para producir
espuma cuando se agita en solución acuosa.
• La formación de espuma ocurre debido a que
las saponinas disminuyen la tensión
superficial del agua. Constituyéndose como
tensoactivos naturales.
SAPONINAS:
ESTRUCTURA QUÍMICA Y
CLASIFICACIÓN
•
•
ESTRUCTURA
QUÍMICA
•
Según la naturaleza del aglicón:

Saponinas triterpénicas (aglicón
con 30 átomos de carbono.
Pueden ser penta o tetracíclicas)
CLASIFICACIÓN: según el
nº de uniones al aglicón:
–
–
Saponinas monodesmosídicas
(unión del azúcar por la posición
OH del carbono 3)
Saponinas bidesmosídicas (el
azúcar o azúcares se unen por
dos puntos al aglicón

Saponinas esteroidicas.- son
menos frecuentes que las
triterpénicas pentacíclicas
SAPONINAS:
DISTRIBUCIÓN Y PROPIEDADES
• DISTRIBUCIÓN:
• PROPIEDADES:
– Vegetales inferiores (algas,
líquenes, musgos, helechos)
– Tensoactivos.- (forman espuma y
emulsiones)
– Vegetales superiores
(monocotiledóneas y
dicotiledóneas)
– Poder hemolítico.- (tóxicas si se
administran por vía endovenosa)
– Pueden estar en cualquier
órgano, pero en mayor
concentración en las partes
subterráneas (raíz, rizoma)
– Ictiotóxicas.- (tóxicas para animales
de sangre fría)
– Solubilidad.- los heterósidos son
solubles en agua y disolventes
orgánicos polares (etanol, metanol),
e insolubles en disolventes
orgánicos apolares. Los aglicones
libres (sapogeninas) no son
solubles en agua ni en solventes
orgánicos.
SAPONINAS:
DISTRIBUCIÓN Y PROPIEDADES
SOLUBI
SAPONINAS SAPOGENINA
LIDAD (HETERÓSIDO) S (AGLICON)
En agua
solubles
insolubles
En alcohol
diluido
solubles
insolubles
En
disolventes
orgánicos
apolares
insolubles
solubles
ENSAYOS
VALORACION
APLICACION
Indice de espuma
Saponinas en general
Indice de hemólisis
Saponinas hemolíticas
gravimetría
Sapogeninas en general
HPLC
Saponinas en general
acidimetría
Saponinas con función COOH
Espectrofotometría
ultravioleta
Saponinas con función
carbonilo
Conjugado (C=C-C=O)
Valoración
colorimétrica
Determinadas saponinas
SAPONINAS:
ACCIONES Y USOS
• Acción irritante de la célula:
– Nivel pulmonar: aumento de secreciones (expectorante y antitusivo)
– Nivel renal: aumentan la circulación sanguínea a nivel renal aumentando
la filtración glomerular (efecto diurético)
– Nivel hemático: lisan los hematíes siendo tóxico si se administran por vía
EV.
• Efecto antiedematoso y antiinflamatorio (sobretodo en
insuficiencia venosa en extremidades inferiores)
• Acción antihemorroidal y cicatrizante
• Acción adaptógena (estimulante, tonificante y antiestrés)
• Efecto antimicrobiano, antivírico, antimicótico y molusquicida.
• En industria farmacéutica: como agentes espumantes y
emulgentes.
PRINCIPALES DROGAS CON
SAPONINAS TRITERPÉNICAS
DROGA Y ESPECIE
COMPONENTES
ACCIONES
Raices y estolones de
glycyrrhiza glabra (regaliz,
palo dulce)
Saponinas triterpénicas
(glicirricina), flavonoides,
cumarinas.
Expectorante, antitusivo,
antiinflamatorio, antiulceroso,
antiespasmódico.
Raíz de polygala senega
(polígala)
Saponinas triterpénicas
(senegósidos)
Expectorante, balsámico
Semillas de aeusculus
hippocastanum (castaño de
indias)
Saponinas triterpénicas
(escina), glucósidos
cumarínicos, esteroles
Protector de la pared vascular,
venotónico, antiinflamatorio
Raiz de panax ginseng
(ginseng)
Saponinas triterpénicas
(ginsenósidos), panaxanos,
vitaminas, oligoelementos.
Tónico vitalizante, antiestrés,
antioxidante
Raiz de eleutherococcus
senticosus (eleuterococo)
eleuterósidos
Tónico vitalizante, antiestrés,
defatigante
PRINCIPALES DROGAS CON
SAPONINAS ESTEROIDICAS
DROGA Y ESPECIE
COMPONENTES
APLICACIONES
Raiz y rizoma de smilax sp. Saponinas esteroídicas
(sarsaponina)
(zarzaparrilla)
Fuente de esteroides,
depurativo, digestivo
Rizoma de ruscus aculeatus Saponinas esteroídicas
(ruscogenina), flavonoides
(rusco)
Protector vascular,
venotónico
Rizoma de dioscorea sp
(dioscorea, ñame)
Saponinas esteroídicas
(diosgenina)
Fuente de esteroides
Hojas y raiz de agave sp
(sisal, agave)
Saponinas esteroídicas
(hecogenina)
Fuente de esteroides,
depurativo, diurético