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DIRECCIÓN GENERAL PARA EL CAMBIO CLIMÁTICO INFORME REFERENTE A INTERCOMPARACIÓN DE ANALIZADORES AUTOMÁTICOS DE PARTÍCULAS PM2,5 FRENTE AL METODO DE REFERENCIA. 1.- Introducción: El Real Decreto 102/2011, de 28 de enero, relativo a la mejora de la calidad del aire, en su anexo VII establece como método de referencia para la toma de muestras y la medición de PM2,5 , el descrito en la norma UNE-EN 14907:2006 “ Calidad del aire ambiente - método gravimétrico de medida para la determinación de la fracción másica PM 2,5 de la materia particulada en suspensión”. Por otro lado existen equipos analizadores de partículas en continuo que facilitan información sobre el contenido de partículas de forma cuasi instantánea, o al menos con una referencia horaria; los métodos de análisis empleados por estos equipos no son el método de referencia establecido en la normativa citada, pero sin embargo, aportan una ventaja adicional, ya que posibilita la realización de un seguimiento en base horaria de los niveles registrados y con ello, posibilita establecer relaciones de los niveles de inmisión, con las emisiones en el entorno y los escenarios meteorológicos. Si se utiliza el método de muestreo y medida de referencia, los métodos gravimétricos manuales, la información sobre los niveles de material particulado registrados se obtiene con varios días de retraso respecto al muestreo, además la medida tiene una resolución de 24 h. Sin embargo los métodos de medida en tiempo real permiten obtener los registros con carácter inmediato, lo cual es de elevada importancia a la hora de establecer el correcto diagnóstico y aportar información a la población en caso de necesidad. La resolución horaria de la medida permite la identificación de procesos y fuentes de emisión con impacto en la calidad del aire. El Grupo de la Comisión Europea sobre material particulado, elaboró la “GUIA PARA LOS ESTADOS MIEMBROS DE LA UE SOBRE MEDIDA E INTERCOMPARACIONES DE MEDIDAS DE PM10 CON EL METODO DE REFERENCIA” como documento orientativo para realizar la intercomparación de cualquier equipo de medida de partículas frente al método de referencia. DIRECCIÓN GENERAL PARA EL CAMBIO CLIMÁTICO Con el objeto de realizar una validación de los datos obtenidos del analizador de partículas en continuo, por parte de la Conselleria de Medi Ambient, Aigua, Urbanisme i Habitatge, se ha considerado adecuado realizar un ejercicio de intercomparación de los resultados obtenidos por el analizador frente a los resultados obtenidos por el método de referencia establecido en la normativa. 2.- Equipos a ínter comparar: La Red Valenciana de Vigilancia y Control de la Contaminación Atmosférica, dispone de una estación automática de control de la contaminación, ubicada en la calle Charles Darwin 14, del Parque Tecnológico de Paterna, referenciada con el código 46190005 y denominada PATERNA- CEAM. En dicha estación se encuentra instalado el analizador en continuo de partículas marca DASIBI modelo 7001, nº serie 047 / 041, basado en el método de atenuación de la radiación β. Así mismo la Red Valenciana de Vigilancia y Control de la Contaminación Atmosférica dispone de un captador de partículas de alto volumen de la marca DIGITEL modelo DA-80H nº serie 938 instalado en la misma estación. El modelo DA-80H tiene demostrada su equivalencia frente al método de referencia recogido en la norma EN-1234-1 (verificación realizada por UMEG- Gesellschaft für Umweltmessungen und Umwelterhebungen mbH, D-76185 Karlsruhe). 3.- Metodología empleada: La intercomparación, siguiendo las especificaciones recogidas en la GUIA se ha realizado comparando los resultados obtenidos por ambos equipos. En el muestreo se realizaron series de semanales alternas. De acuerdo con la misma, tras los ajustes realizados en una primera campaña, se procedió a muestrear 30 Filtros correspondientes a periodos de 24 horas muestreados entre las 00:05 horas y las 23:59 horas con un volumen medio de 30 m3 /hora. Las partículas PM2.5 se recogen en filtros de micro fibra de cuarzo Munktell, modelo MK 360. Estos filtros fueron tarados previamente en el Laboratorio de DIRECCIÓN GENERAL PARA EL CAMBIO CLIMÁTICO Salud Pública de Valencia. Tras el muestreo de partículas fueron reenviados al citado laboratorio, donde una vez estabilizados se procede a la determinación de la cantidad de partículas retenidas en el filtro mediante pesada. Los ensayos gravimétricos realizados por el Laboratorio de Salud Pública de Alicante se encuentran acreditados por AENOR. 4.- Resultados obtenidos: En la tabla 1 se recogen los valores obtenidos por el método gravimétrico según el análisis realizado por el laboratorio, y los promedios diarios válidos obtenidos a partir de los datos facilitados por el analizador en continuo (Canal PM2,5 s/c. En la gráfica 1 muestra el tratamiento estadístico realizado de acuerdo a la “Guía a los Estados miembros sobre el muestreo de PM10 e intercomparación con el método de referencia”, publicado en Enero de 2002 por el Grupo de Trabajo de la Comisión Europea sobre Material Particulado El tratamiento realizado es una regresión lineal tipo y = ax + b, donde la variable y corresponde a los resultados obtenidos por el analizador automático, y la variables x a los resultados obtenidos por el método gravimétrico. También se ha calculado el coeficiente de correlación R2 para la recta obtenida. Los resultados obtenidos son: y = 0,837 x + 0,4029 R2 = 0,9348 En la gráfica 2 se recoge el mismo análisis estadístico pero en este caso del tipo y = ax calculándose también el factor de correlación R2. Los resultados obtenidos son: y = 0,8539 x R2 = 0,9343 5.- Conclusiones: De acuerdo con las directrices recogidas en el “Guía a los Estados miembros sobre el muestreo de PM10 e intercomparación con el método de referencia”, para que la correlación entre dos sistemas de muestreo de PM10 (y DIRECCIÓN GENERAL PARA EL CAMBIO CLIMÁTICO por extensión, también para PM2.5) sea válida deben evidenciarse las siguientes condiciones: Debe obtenerse un coeficiente de regresión o de determinación R2 ≥ 0.8 en el análisis de regresión lineal que se efectúe entre las dos series de datos. El valor de corte con el eje y de la recta de regresión, esto es, la constante de intercepción (ordenada en el origen) de la ecuación calculada para dicha recta de regresión debe ser inferior o igual (en valor absoluto) a 5 µg/m3. Del ejercicio realizado se obtienen las siguientes ecuaciones de correlación: y = 0,84 x + 0,40 R2 = 0,93 y = 0,85 x R2 = 0,93 Donde y es el valor obtenido por el analizador automático y x es el valor obtenido por el método gravimétrico. Y las ecuaciones de corrección / calibración que se obtienen son: Valor gravimétrico = 1,20 * (valor automático) – 0,48 Valor gravimétrico = 1,17 * (valor automático) Por tanto, corresponde introducir la siguiente ecuación de correlación/corrección en equipo adquisidor de la estación de Paterna- CEAM, así como reconstruir la serie de datos obtenida desde 1 de enero de 2011. Valor gravimétrico = 1,20 * (valor automático) – 0,48 Valencia, 27 de abril del 2011 DIRECCIÓN GENERAL PARA EL CAMBIO CLIMÁTICO Tabla 1: Resultados obtenidos. ESTACION: FECHA Paterna CEAM PM 2,5 Digitel Dasibi 7001 Gravimétrico (Atenuación radiación β ) 24/11/2010 25/11/2010 27/11/2010 29/11/2010 30/11/2010 01/12/2010 02/12/2010 03/12/2010 04/12/2010 05/12/2010 06/12/2010 07/12/2010 08/12/2010 09/12/2010 04/02/2011 05/02/2011 06/02/2011 08/02/2011 09/02/2011 19/02/2011 20/02/2011 21/02/2011 22/02/2011 23/02/2011 24/02/2011 25/02/2011 26/02/2011 27/02/2011 07/04/2011 08/04/2011 09/04/2011 10/04/2011 11 12 18 14 11 5 9 7 11 16 8 4 4 13 20 23 24 40 55 7 7 9 12 12 17 23 21 13 16 23 39 24 Nº Datos 32 9 12 17 10 10 6 8 9 13 19 7 5 6 8 17 22 21 37 50 7 7 6 6 8 13 19 14 11 13 20 27 19 DIRECCIÓN GENERAL PARA EL CAMBIO CLIMÁTICO Gráfica 1 Correlación entre los dos equipos: Gráfica 2: Correlación entre los dos equipos con paso por origen de coordenadas Intercomparación PM2,5 Paterna CEAM y = 0,8539x 60 R² = 0,9343 50 PM 2,5 Beta 40 Paterna PM 2.5 30 20 Lineal PM 2,5 origen de coordenadas 10 0 0 10 20 30 40 PM 2,5 Digitel 50 60