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“EL CONTROL DE MERCADO. AVANCES EN LA DETECCIÓN DEL FRAUDE” LOS LABORATORIOS DE ALIMENTOS: DEL DATO A LA ACCIÓN 5 de Julio de 2016 Mª Teresa Marín Tapia Laboratorio Arbitral Agroalimentario de Madrid Laboratorio Agroalimentario de Santander LOS LABORATORIOS DE ALIMENTOS: DEL DATO A LA ACCIÓN Los Laboratorios de Alimentos: Del Dato a la acción Los Laboratorios de Alimentos: Del Dato a la acción Certificación medioambiental ISO 14001 [Sostenibilidad] Los Laboratorios de Alimentos: Del Dato a la acción Red de Laboratorios de Referencia de la UE R (CE) 882/2004 - Reglamentaciones anteriores: EU-RL (áreas analíticas prioritarias) LNR (Estados miembros de la UE) Laboratorios de control Los Laboratorios de Alimentos: Del Dato a la acción ACTIVIDAD COMO LNR • • • • • Realización de análisis dirimentes Desarrollo y validación de métodos Organización de ensayos de intercomparación Obtención de materiales certificados de referencia Actividades de formación y transferencia de tecnología EU-RL LNR LCO Los Laboratorios de Alimentos: Del Dato a la acción LABORATORIO ARBITRAL AGROALIMENTARIO COMO LABORATORIO NACIONAL DE REFERENCIA Análisis de metales pesados (DG SANTE) Análisis de Organismos Modificados Genéticamente (DG SANTE) Análisis de residuos de plaguicidas (frutas y verduras, cereales)(DG SANTE) Análisis de abonos (CE), según el R(CE) 2002/2003 Control de la presencia de restos o productos de animales en sustancias destinadas a la alimentación animal. RD 3454/2000 Productos fitosanitarios y sus residuos Orden APA/1974/2005 Solicitudes de autorización de aditivos para alimentación animal. R(CE) 378/2005 Elementos químicos. (DG SANTE - RD 1749/1998) Contenido de humedad en carnes de ave. R(CE) 433/2006 Sustratos de cultivo RD 865/2010 Los Laboratorios de Alimentos: Del dato a la acción Realización de ensayos físico-químicos, sensoriales, Microbiológicos y biológicos para llevar a cabo el control de los productos agroalimentarios en origen FITOSANITARIOS RESIDUOS Y CONTAM. NO METÁLICOS FERTILIZANTES VINOS TÉCNICAS ESPECTROSÓPICAS ANÁLISIS ESPECIALES ACEITES Y GRASAS ISOTOPOS ESTABLES PRODUCTOS ALIMENTICIOS TÉCNICAS BIOMOLECULARES PIENSOS, CEREALES Y DERIVADOS MICROBIOLOGÍA Los Laboratorios de Alimentos: Del dato a la acción OBJETIVO DE LOS ANÁLISIS • Asegurar los intereses y la salud de los consumidores • Asegurar la composición y denominación de los alimentos en todas las etapas de su fabricación y comercialización • Asegurar el cumplimiento con la legislación en cuanto a pureza y calidad • Permitir la detección de fraudes • Detectar la presencia de riesgos sanitarios • Ofrecer datos sobre los defectos nutricionales de los alimentos • Garantizar la lealtad y transparencia de los intercambios comerciales 1. Seguridad y Autenticidad. Trazabilidad y Etiquetado 2. Fraude Alimentario. Tipos de Fraude. 3. Consecuencias del Fraude 4. El Fraude a lo largo del tiempo 5. Lecciones aprendidas y Medidas tomadas 6. Técnicas de detección de Fraudes 5 de julio de 2016 La autenticidad de los alimentos y su seguridad son conceptos íntimamente ligados. Autenticidad de un alimento es la concordancia existente entre las propiedades del producto en si mismo y las propiedades que el consumidor espera de él. La no garantía de la autenticidad del producto está relacionada con el “fraude alimentario”. Esta relacionada con la calidad comercial del producto Seguridad Alimentaria. Disponibilidad de alimentos, al acceso de las personas a ellos y al aprovechamiento biológico de los mismos . Esta relacionado con el riesgo potencial para la salud 5 de julio de 2016 Trazabilidad. La norma UNE 66.901-92 define trazabilidad como la "capacidad para reconstruir el historial de la utilización o la localización de un artículo o producto mediante una identificación registrada“. Un proceso de trazabilidad completo y fiable a lo largo de la cadena de suministro de un producto es una de las herramientas indispensables a la hora de prevenir y detectar un fraude. El término trazabilidad se puede referir al origen de las materias primas, el histórico de los procesos aplicados al producto, la distribución y la localización del producto después de la entrega. 5 de julio de 2016 El correcto etiquetado de los alimentos es fundamental para el control del fraude alimentario. La información debe ser clara y precisa. En ningún caso, la etiqueta debe contener información que no se pueda demostrar 5 de julio de 2016 - Fraude Alimentario es una violación intencionada de las reglas establecidas en el artículo 1 (1) del Reglamento 882/2004, con el propósito de obtener un beneficio económico. Hay que tener en cuenta que el artículo IV del Reglamento 882/2004 restringe el ámbito de aplicación a las violaciones de la ley en alimentos y piensos - Tipos de Fraudes Alimentarios - Los que afectan a los ingredientes - Los que afectan a las declaraciones en el etiquetado - Otros tipos de Fraude 5 de julio de 2016 Los que afectan a los ingredientes Sustitución de un producto por otro similar más barato Uso de abadejo en lugar de bacalao Sustitución de café arábica por café robusta Adulteración de alimentos con ingredientes más baratos Adición de agua en pechugas de pollo para aumentar peso Mezcla de leche de vaca con leche de búfala en la producción de queso mozzarella de búfala. Agregar trigo blando a pasta de trigo duro Adición de agua, azúcar, ácidos o colorantes a los zumos de frutas Presencia de ingredientes no declarados Adición de mandarina o zumo de mandarina al zumo de naranja para mejorar su color 5 de julio de 2016 Los que afectan a las declaraciones en el etiquetado Declaraciones falsas o engañosas de los ingredientes Etiquetado como orgánico de alimentos producidos de manera convencional Declaraciones falsas o no declaraciones de los procesos Etiquetado de aves de corral previamente congelado como producto fresco La no declaración de que un alimento ha sido irradiado La no declaración de que un zumo se ha preparado a partir de concentrado 5 de julio de 2016 Declaraciones falsas sobre de las características o beneficios del producto Fuente de ácido fólico, fuente de calcio. Sin cumplir especificaciones en cuanto a ingestas de referencia Declaración falsa de la procedencia o producción geográfica Miel mezclada etiquetada como origen España o UE Venta de peces de cultivo como especies salvajes Afirmar que un aceite de oliva virgen extra proviene de una región geográfica determinada sin ser cierto 5 de julio de 2016 Los fraudes provocan pérdida de confianza del consumidor en la cadena de producción de alimentos Las sustancias empleadas en prácticas fraudulentas pueden estar diseñadas para evitar ser detectadas en análisis rutinarios Esta dificultad en la detección hace que una de las prioridades de investigación sea la de desarrollar métodos analíticos para descubrir estos fraudes alimentarios 5 de julio de 2016 1981. Adulteración de aceite en España. 20.000 intoxicados. 200 muertes. 2000. Mantequilla adulterada en Italia. 16000 Tm. 2007. Melamina en alimentos para mascotas. Cina/EEUU 2008. Melamina en leches maternizadas. 300000 intoxicados. 6 muertes referidas. 2012. Escándalo de la carne de caballo. 50000 Tm de carne declarada no apropiada para el consumo humano 5 de julio de 2016 Existe el fraude alimentario. Valoración como engaño económico al consumidor, distinta a la de poner en riesgo su salud. El fraude es cada vez más sofisticado y difícil de detectar pero hay que combatirlo. Necesidad de estandarizar metodologías para determinar la autenticidad de los alimentos y su trazabilidad genética. Planes de controles oficiales más eficientes. 5 de julio de 2016 Rgto 1169/2011. Información al consumidor. Planes Coordinados de Control › Controles anuales no anunciados › Cooperación entre los Estados Miembros › Sanciones proporcionadas y disuasorias › Intensificación de controles en frontera. Creación de una Red de Autenticidad Creación de un Sistema de Alerta de la Calidad › Similar al RASFF (Sistema de alerta rápida relacionado con Seguridad Alimentaria) › Independiente (Fraude Alimentario) 5 de julio de 2016 Aplicación de controles › Rutinaria › De oficio y derivadas de denuncias Técnicas analíticas › Organolépticas › Físico-Químicas › Isotópicas › Biomoleculares › Otras técnicas. Acoplamientos 5 de julio de 2016 Cata de aceites de oliva › Panel test › Diferenciación de aceites de oliva extra, virgen o lampantes › Mediana de defecto, mediana de frutado Otros análisis organolépticos › Color, olor, sabor › Determinación de color en la miel. Escala Pfund. 5 de julio de 2016 Comprobación de normas de calidad en conservas. › Identificación de Defectos Conductivimetría. › Determinación de conductividad en mieles Microscopía y Macroscopía. Referencias anatómicas. › Determinación de PAT´s. › Análisis polínico. Mieles monoflorales › Análisis de pimentones. Presencia de pieles de tomate. Presencia de Bixa. 5 de julio de 2016 Composición química de los alimentos Electroforesis. Isoelectroenfoque. Electroforesis capilar Cromatografía: líquida, gaseosa, iónica. Diferentes columnas y detectores. Espectrofotometría. ICP-AES. ICP-óptico Marcadores Biológicos Métodos enzimáticos Proteómica Metabolómica Chips de lectina 5 de julio de 2016 Determinación de proteínas, grasas, hidratos de carbono en productos cárnicos. Cumplimiento de norma. Determinación de mezclas de leches en queso de oveja por Isoelectroenfoque. Determinación de perfil de azúcares en cafés solubles por Cromatografía iónica. Xilosa total; Fructosa libre; glucosa total. Elementos traza por ICP-AES Determinación de la actividad del β-hidroxyacyl-CoAdeshidrogenasa (HADH) en filetes de pollo previamente congelados y vendidos como frescos. 5 de julio de 2016 MÉTODOS ISOTÓPICOS HERRAMIENTA MUY IMPORTANTE EN LA LUCHA CONTRA EL FRAUDE EN LA INDUSTRIA DE PRODUCTOS ALIMENTICIOS MÉTODOS OFICIALES O DE REFERENCIA EN EUROPA Y NORTE AMÉRICA PARA COMPROBAR LA AUTENTICIDAD DE ALIMENTOS BASADOS EN LA MEDIDA DEL CONTENIDO EN ISÓTOPOS ESTABLES DE LOS ELEMENTOS BIOLÓGICAMENTE IMPORTANTES 2H, 13C, 18O Y 15N DE UN PRODUCTO O DE UN COMPONENTE ESPECÍFICO DE ESTE, COMO PUEDE SER UN INGREDIENTE O UNA MOLÉCULA DEL PRODUCTO PROPORCIONAN INFORMACIÓN SOBRE EL ORIGEN BOTÁNICO Y GEOGRÁFICO, CARACTERÍSTICAS IMPORTANTES PARA EL CONSUMIDOR Y QUE SE TIENE MUY EN CUENTA EN LAS LEGISLACIONES NACIONALES E INTERNACIONALES ISÓTOPOS ESTABLES (13C/12C, 18O/16O, D/H) LA RELACION ISOTÓPICA DEPENDE DE LA FRAGMENTACIÓN ISOTÓPICA QUE ESTAS HAYAN EXPERIMENTADO 5 de julio de 2016 5 de julio de 2016 LOS ISÓTOPOS ESTABLES: UNA PRUEBA DE ADULTERACIÓN Chaptalización, adición de azúcar de remolacha o caña Adición de agua, mezclas Etiquetado: cosecha falso año de (D/H)I, R δ13C δ18O, (D/H)II (D/H)I, δ13C (D/H)II, δ18O MÉTODOS DE ANÁLISIS COMUNITARIOS EN EL SECTOR DEL VINO Rgto. (CEE) n° 2676/90 de 17 septiembre 1990 - (OIV-MA-AS311-05) 8. Detección del aumento artificial del grado alcohólico natural de mostos de uva, de mostos de uva concentrados, de mostos de uva rectificados y de vinos por aplicación de Resonancia Magnética Nuclear del Deuterio Rgto. (CEE) n° 822/97 de 6 mayo 1997 que modifica reglamento 2676/90 43. Determinación de la relación isotópica 18O/16O - (OIV-MA-AS2-12) del agua del vino Rgto. (CEE) n° 440/2003 de 10 marzo 2003 que modifica reglamento 2676/90 - (OIV-MA-AS312-06) 45. Determinación de la relación isotópica 13C/12C por espectrometría de masa isotópica del etanol del vino o del etanol obtenido por fermentación de mostos, mostos concentrados o mostos concentrados rectificados Parámetros isotópicos: (13C/12C, ‰)(18O/16O,‰); (D/H)I D/H)II (ppm); R 5 de julio de 2016 Resonancia Magnética Nuclear (RMN) WINESCREENER EL SOFTWARE ESTÁ OPTIMIZADO PARA : IDENTIFICAR Y CUANTIFICAR COMPUESTOS (56) DETECTAR IRREGULARIDADES (AGUADO) Variedad CERTIFICAR ORIGEN, Añad VARIEDAD Y AÑADA a Origen 5 de julio de 2016 5 de julio de 2016 ANÁLISIS ISOTÓPICO DE ZUMOS ZUMOS COMPONENTES MINORITARIOS COMPONENTES MAYORITARIOS H2O 18O/16O AZÚCAR 13C/12C FERMENTACIÓN ETANOL 13C/12C ZUMO DIRECTO 2H/1H 5 de julio de 2016 PULPA ÁCIDOS ORGÁNICOS 13C/12C 13C/12C ANÁLISIS ISOTÓPICO DE ZUMOS ZUMOS COMPONENTES MINORITARIOS COMPONENTES MAYORITARIOS H2O 18O/16O AZÚCAR 13C/12C FERMENTACIÓN ETANOL 13C/12C PULPA ÁCIDOS ORGÁNICOS 13C/12C 13C/12C 2H/1H ZUMO DIRECTO + ZUMO CONCENTRADO 5 de julio de 2016 ANALISIS ISOTOPICO DE ZUMOS ZUMOS COMPONENTES MINORITARIOS COMPONENTES MAYORITARIOS H2O 18O/16O AZÚCAR 13C/12C FERMENTACIÓN ETANOL 13C/12C PULPA ÁCIDOS ORGÁNICOS 13C/12C 13C/12C 2H/1H 5 de julio de 2016 ZUMO DIRECTO + ZUMO CONCENTRADO MÉTODOS ANALÍTICOS ANÁLISIS ISOTÓPICO DE ZUMOS ENV 12140:1997 Determinación de la relación de isótopos estables del carbono (13C/12C) de los azúcares de los zumos de frutas. Método que utiliza espectrometría de masas isotópicas. ENV 13070:2001 Determinación de la relación de isótopos estables del carbono (13C/12C) en la pulpa de los zumos de fruta. Método que utiliza espectrometría de masas isotópicas. Anal. Chim. Acta 299:1994. Isolation of the main organic acids from fruit juices and nectar for carbon isotope ratio measurementes. J. AOAC Vol 79, No1:1996. Interpretation of Combined 2H SNIF/NMR and Detect Added Sugar. 13C SIRA/MS Analyses of Fruit Juices To AOAC 995.17:1999 Beet sugr in fruit juices. Site specific natural isotope fractionation-Nuclear Magnetic Resonsnce (SNIF-NMR) method. ENV 12141:1997 Determinación de isótopos estables de oxígeno (18O/16O) del agua de zumos de frutas. Método utilizado espectrometría de masas isotópicas. Método OIV-MA-AS2-12 Método para la determinación de la relación 18O/16O del agua de vinos y mostos. 5 de julio de 2016 5 de julio de 2016 MÉTODOS ANALÍTICOS Método oficial AOAC 978.17 permite detectar adulteración de miel por la adición de azúcar C4 >-23.5 ‰ mieles sospechosas Los comerciantes se adaptaron a este nuevo fraude: adición de edulcorantes artificiales con 13C/12C menor que -23.5‰ Método oficial AOAC 991.41 comparando relación isotópica del carbón de la proteína y de la miel LD 7% la práctica de adulteración de mieles es cada vez más sofisticada es necesario empleo de técnicas isotópicas acopladas a técnicas separativas 5 de julio de 2016 - Cuantificación de 36 compuestos - 10 azúcares 8 aminoácidos 3 ácidos 5 marcadores 10 parámetros de degradación - Detección de azúcares exógenos - Determinación del origen geográfico. - Determinación de la variedad botánica 5 de julio de 2016 Combinación de espectrometría de masas de relaciones isotópicas con ICP-AES (análisis de elementos traza) para determinar origen geográfico. Centelleo líquido 14C en alcoholes y vinagres para determinar el origen natural o sintético de los mismos. 5 de julio de 2016 Técnicas Inmunoquímicas › Técnicas ELISA › Flujo lateral › Ensayos de aglutinación Técnicas genéticas. Métodos basados en DNA › PCR y sus variantes › Microarrays. › Marcadores moleculares 5 de julio de 2016 Técnicas ELISA Identificación de especies Identificación y cuantificación de alérgenos. Determinación de vitaminas. Ácido fólico; Biotina; Cianocobalamina; Niacina; Ácido pantoténico; Tiamina; Riboflavina; Piridoxina 5 de julio de 2016 Identificación alimentos. de especies cárnicas en › Carne de caballo en productos etiquetados como vacuno › Otras especies Identificación de especies de pescados. › Sustitución por otras más baratas › Sustitución por otras 5 de julio de 2016 Identificación de PAT´s › Comprobación de que en piensos para animales no existen proteínas de rumiantes prohibidas por la legislación Identificación de variedades vegetales. › Diferenciación de café robusta y café arábica › Diferenciación de variedades picantes en pimentón 5 de julio de 2016 Microarrays › Identificación de muchas especies en una sola placa Marcadores moleculares › Biomoléculas que se pueden relacionar con un rasgo genético › Identificación de especies y variedades 5 de julio de 2016 - Determinación de la autenticidad de la miel por NIRS y perfil polínico. - Combinación de Espectrometría de masas de relaciones isotópicas con ICP-AES (elementos traza para determinar origen geográfico) - PCR-ELISA 5 de julio de 2016 Proteómica › Análisis de proteínas Metabolómica › Análisis de metabolitos Chips de léctina › Necesitan más investigación Métodos ohmicos › para controlar materias primas 5 de julio de 2016 MUCHAS GRACIAS 5 de julio de 2016