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Calor y primera ley de la termodinámica Física II Energía interna La energía interna es toda la energía que pertenece a un sistema mientras está estacionario (es decir, no se traslada ni rota), incluida la energía nuclear, la energía química y la energía de deformación (como un resorte comprimido o estirado), así como energía térmica. Energía Térmica La energía térmica es la parte de la energía interna que cambia cuando cambia la temperatura del sistema. El término calor se utiliza para dar entender tanto energía térmica como transmisión de energía térmica. Cuando cambia la temperatura de un sistema y en el proceso cambia la temperatura de un sistema vecino, decimos que ha habido flujo de calor que entra o sale del sistema. La transferencia de energía térmica es producida por una diferencia de temperatura entre un sistema y sus alrededores, la cual puede o no cambiar la cantidad de energía térmica en el sistema. Unidades de calor La caloría fue definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14.5ºC a 15.5ºC. La unidad de calor en el sistema ingles es la unidad térmica británica (Btu), definida como el calor necesario para elevar la temperatura de 1 lb de agua de 63ºF a 64ºF. En el sistema SI la unidad de calor es la unidad de energía, es decir, el Joule. El equivalente mecánico del calor 4.1858 J de energía mecánica elevaban la temperatura de 1 g de agua de 14.5ºC a 15.5ºC. Éste valor se conoce como el equivalente mecánico del calor. Capacidad Calorífica y calor específico La capacidad calorífica, C, de una muestra particular de una sustancia se define como la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de esa muestra en un grado centígrado. Q = C DT El calor específico c de una sustancia es la capacidad calorífica por unidad de masa. C Q c m mDT El calor específico molar de una sustancia es la capacidad calorífica por mol. ejemplo La energía requerida para aumentar la temperatura de 0.50 kg de agua en 3°C es: Q = mcDT = (0.5)(4186)(3) = 6.28 x 103 J. Donde c = 4186 J/kg °C Calores específicos de algunas sustancias a 25°C y presión atmosférica Calor específico Sustancia J/kg °C Cal/g °C 900 1830 230 387 322 129 448 128 703 234 0.215 0.436 0.055 0.0924 0.077 0.0308 0.107 0.0305 0.168 0.056 380 837 2090 860 1700 0.092 0.200 0.50 0.21 0.41 2400 140 4186 0.58 0.033 1.00 2010 0.48 Sólidos elementales Aluminio Berilio Cadmio Cobre Germanio Oro Hierro Plomo Silicio Plata Otros sólidos Latón Vidrio Hielo (-5°C) Mármol Madera Líquidos Alcohol (etílico) Mercurio Agua (15°C) Gas Vapor (100°C) Calorimetría Para medir el calor específico de una sustancia se calienta la muestra y se sumerge en una cantidad conocida de agua. Se mide la temperatura final y con estos datos se puede calcular el calor específico. Qfrio = –Qcaliente antes mx después Tx mwcw(Tf – Tw) = – mxcx(Tf – Tx) cx mw Tw< Tx Tf mwcw T f Tw mx Tx T f Ejemplo Un lingote metálico de 0.050 kg se calienta hasta 200°C y a continuación se introduce en un vaso de laboratorio que contiene 0.4 kg de agua inicialmente a 20°C. si la temperatura de equilibrio final del sistema mezclado es de 22.4 °C, encuentre el calor específico del metal. cx mwcw T f Tw mx Tx T f =(0.4)(4186)(22.4 – 20)/((0.050)(200 – 22.4)) = 452.54 Tarea El agua en la parte superior de las cataratas del Niágara tiene una temperatura de 10.0°C. El elemento cae una distancia total de 50.0 m. Suponiendo que toda su energía potencial se emplea para calentar el agua, calcule la temperatura del agua en el fondo de las cataratas. c = 4186 J/kg °C Q = mcDT Calor latente Los cambios de sólido a líquido, de líquido a gas y los opuestos, se llaman cambios de fase. La energía térmica necesaria para cambiar de fase una masa m de una sustancia pura es Q = mL Donde L es el calor latente (calor oculto) de la sustancia. Existen dos tipos de calor latente: Lf – calor latente de fusión Lv – calor latente de vaporización Algunos calores latentes Sustancia Helio Nitrógeno Oxígeno Alcohol etílico Agua Azufre Plomo Aluminio Plata Oro Cobre Punto de fusión (°C) Calor latente de fusión (J/kg) Punto de ebullición Calor Latente de vaporización -269.65 -209.97 -218.79 -114 0.00 119 327.3 660 960.80 1063.00 1083 5.23x105 2.55x104 1.38x104 1.04x105 3.33x105 3.81x104 2.45x104 3.97x105 8.82x104 6.44x104 1.34x105 -268.93 -195.81 -182.97 78 100.00 444.60 1750 2450 2193 2660 1187 2.09x104 2.01x105 2.13x105 8.54x105 2.26x106 3.26x105 8.70x105 1.14x107 2.33x106 1.58x106 5.06x106 Gráfica de la temperatura contra la energía térmica añadida cuando 1 g inicialmente a –30°C se convierte en vapor a 120°C. Se calienta el vapor T(°C) Se evapora el agua E D 120 100 Se calienta el agua Vapor C 50 Agua + vapor Se funde el hielo B 0 Se calienta el hielo A -30 Agua Hielo + agua 62.7 Hielo 396.7 815.7 3076 Parte A. Q1 = miciDT = (1x10–3)(2090)(30) = 62.7 J Parte B. Q2 = mLf = (1x10–3)(3.33x105) = 333 J Parte C. Q3 = mwcwDT = (1x10–3)(4.19x103)(100.0) = 419 J Parte D. Q4 = mLv = (1x10–3)(2.26x106) = 2.26x103 J Parte C. Q5 = mscsDT = (1x10–3)(2.01x103)(20.0) = 40.2 J Total = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 = 3114.9 J Ejemplo ¿Qué masa de vapor inicialmente a 130°C se necesita para calentar 200 g de agua en un recipiente de vidrio de 100 g de 20.0 a 50.0 °C? Para enfriar el vapor Q1 = mcDT = m(2010)30 = 60300m J Para condensar el vapor se libera: Q2 = mLf = m(2.26x106) Para calentar el agua y el recipiente se requiere: Q3 = mwcwDT + mVcvDT = (0.2)(4186)(30) + (0.1)(837)(30) = 27627 Para enfriar el vapor (agua) de 100°C a 50°C Q3 = mcwDT = m(4186)(50) = 209300 Calor perdido por el vapor = Calor ganado por agua y recipiente 60300m + 2260000m + 209300m = 27627 m = 10.9 g Discusión ¿Por que sudar durante los ejercicios ayuda a mantenerse fresco? ¿Cómo se pueden proteger a los árboles frutales una aspersión de agua cuando amenazan heladas? ¿Por qué el calor latente de evaporación del agua es mucho mas grande que el calor latente de fusión? Tarea ¿Cuánta energía se requiere para cambiar un cubo de hielo de 40.0 g de hielo a -10.0°C a vapor a 50°C? Diagrama p-V Hipérbolas p pV = nRT p = nRT/V Presión T mayor T menor V Volumen Trabajo y calor en procesos termodinámicos Gas contenido en un cilindro a una presión P efectúa trabajo sobre un émbolo móvil cuando el sistema se expande de un volumen V a un volumen V + dV. dW = Fdy = PAdy dW = PdV El trabajo total cuando el volumen cambia de Vi a Vf es: Vf W PdV Vi El trabajo positivo representa una transferencia de energía eliminada del sistema. El trabajo efectuado en la expansión desde el estado inicial hasta el estado final es el área bajo la curva en un diagrama PV. Trayectorias P P i Pi Vi i Pi f Pf P Vf f Pf V Vi i Pi Vf Pf f Vi Vf El trabajo realizado por un sistema depende de los estados inicial y final y de la trayectoria seguida por el sistema entre dichos estados. Trabajo y calor Pared aislante Posición final Pared aislante Vacío Membrana Posición inicial Gas a T1 Gas a T1 Depósito de energía La energía transferida por calor, al igual que el trabajo realizado depende de los estados inicial y final e intermedios del sistema. Ejemplo Una muestra de gas ideal se expande al doble de su volumen original de 1.00 m3 en un proceso cuasi-estático para el cual P = aV2, con a = 5.00 atm/m6, como se muestra en la figura. ¿Cuánto trabajo realiza el gas en expansión? P f P = aV2 i 1.00m3 2.00m3 V Tarea Un recipiente contiene un gas a una presión de 1.50 atm y un volumen de 0.050 m3. ¿Cuál es el trabajo efectuado por el gas si a) se expande a presión constante hasta el doble de su volumen inicial? b) ¿Se comprime a presión constante hasta un cuarto de su volumen inicial? Energía Térmica Podemos decir que el sistema tiene una energía térmica, a esta energía se le llama energía interna U. Si se efectúa un trabajo sobre un sistema sin intercambiar calor (adiabático), el cambio en la energía interna es igual al negativo trabajo realizado: dU = – dW UB – UA = – WA B infinitesimal finito La energía interna se relaciona con la energía de las moléculas de un sistema térmico, y es solo función de las variables termodinámicas. La primera ley de la termodinámica La primera ley de la termodinámica establece que el cambio en la energía interna de un sistema es igual al trabajo realizado por el sistema sobre sus alrededores, con signo negativo, más el calor hacia el sistema: DU = UB UA = WA B + QA B Esta ley es la ley de la conservación de la energía para la termodinámica. Para cambios infinitesimales la primera ley es: dU = dW + dQ Si la cantidad Q – W se mide para diferentes trayectorias, se encuentra que esta depende solo de los estados inicial y final. Consecuencias de la a 1. ley Para un sistema aislado el cambio en la energía interna es cero. Puesto que para un sistema aislado Q = W = 0, DU = 0. En un proceso cíclico el cambio en la energía interna es cero. Trabajo = Calor = Área P En consecuencia el calor Q agregado al sistema es igual al trabajo W realizado. Q = W, DU = 0 En un proceso cíclico el trabajo neto realizado por ciclo es igual al área encerrada por la trayectoria que representa el proceso sobre un diagrama PV. V Aplicaciones de la primera ley Un trabajo es adiabático si no entra o sale energía térmica del sistemas, es decir, si Q = 0. En tal caso: DU = W Expansión libre adiabática vacío membrana Para la expansión libre adiabática Q = 0 y W = 0, DU = 0 Gas a Ti Muro aislante Tf = Ti membrana La temperatura de un gas ideal que sufre una expansión libre permanece constante. Como el volumen del gas cambia, la energía interna debe ser independiente del volumen, por lo tanto Uideal = U(T) Proceso isobárico Un proceso a presión constante se denomina isobárico, el trabajo realizado es: W PdV P dV PV f Vi Vf Vf Vi Vi Para mantener la presión constante deberá haber flujo de calor, y por lo tanto, incremento en la energía interna (temperatura) El flujo de calor en este caso es: P P dQ = Cp dT El subíndice indica que es capacidad calorífica a presión constante. Vi Vf Proceso isovolumétrico Un proceso a volumen constante se llama isovolumétrico (o isocórico), en tal proceso el trabajo es cero y entonces: DU = Q W=0 Para incrementar la presión deberá haber flujo de calor, y por lo tanto, incremento en la energía interna (temperatura) P Pf El flujo de calor en este caso es: dQ = CV dT El subíndice indica que es capacidad calorífica a volumen constante. Pi V V Proceso isotérmico Un proceso a temperatura constante se llama isotérmico. Si consideramos un gas ideal es trabajo es: P i Pi Isoterma PV = cte. Pf f Vi Vf Vf Vf Vi Vi W PdV Vf W nRT ln Vi nRT dV V CP y CV para gas ideal Para volumen constante dU = dQV = CVdT A presión constante dU = –dWp + dQP = – pdV + Cp dT Pero a presión constante pdV = nRdT dU = – nRdT + Cp dT Igualando términos CVdT = – nRdT + Cp dT Cancelando CV = – nR + Cp o Cp = nR + CV Proceso adiabático En un proceso adiabático no hay flujo de calor entre el sistema y sus alrededores. El trabajo efectuado es igual al negativo del cambio en la energía interna. Se puede demostrar que la curva que describe esta transformación es adiabáticas pV p0V0 cte. Donde = (Cp/CV) = 1.67, para gas ideal isotermas Para una transformación adiabática dU = dW o CVdT = pdV De la ley de los gases se obtiene nRdT = pdV + Vdp o pdV Vdp CV pdV nR Vdp CV nR pdV CV dp dV p V Integrando se llega a pV p0V0 cte. Ejemplo Un mol de gas ideal se mantiene a 0.0°C durante una expansión de 3 a 10 L, ¿Cuánto trabajo ha realizado el gas durante al expansión? V W nRT ln f Vi ¿Cuánta energía se transfiere por calor con los alrededores en este proceso? Q=W Si el gas regresa a su volumen original por medio de un proceso isobárico, ¿Cuánto trabajo efectúa el gas? W = P(Vf – Vi) = nRT/Vi(Vf – Vi) Ejemplo Un gas inicialmente a 300 K se somete a una expansión isobárica a 2.5 kPa. Si el volumen aumenta de 1 m3 a 3 m3, y si 12.5 kJ de energía se transfieren por calor, calcule a) el cambio en la energía interna b) su temperatura final. W = P(Vf – Vi) = 2.5k(3 – 1) = 5 kJ U = – W + Q = – 5kJ + 12.5 kJ = 7.5 kJ piVi /Ti = pf Vf /Tf , entonces Tf = Ti pf Vf /(piVi) = (300)(2.5k)(3)/(2.5k)(1) = 900 K Tarea Un gas se comprime a presión constante de 0.800 atm de 9.00 L a 2.00 L. En el proceso salen 400 J de energía de gas por calor, a) ¿Cuál es el trabajo efectuado por el gas? b) ¿Cuál es el cambio en su energía interna? Mtz. Tovar Hdz Juarez Alvarado Álvarez HDz. Cedillo Bravo Rmz. Rmz. Medina Mendoza soria Narvaez v. Tarea Casera Una bala de plomo de 45g, que viaja a 200 m/s, se detiene en un blanco, ¿Cuánto aumentará la temperatura del plomo si el 80% de la energía se emplea en calentarlo? La masa de 1 mol de plomo es 208 g. Un trozo de cobre de 100 g se calienta de 0°C hasta 100°C, a la presión atmosférica. ¿Cuál es el cambio de su energía interna? El gas de un cilindro se deja expandir desde un volumen de 1.0 x 10–3 m3 hasta uno de 2.5 x 10–3 m3 y, al mismo tiempo, la presión varía linealmente con respecto al volumen, desde 1.3 atm iniciales, hasta una presión final de 0.85 atm. ¿Cuál es el trabajo efectado por el gas? Se llevan tres moles de gas por un ciclo termodinámico de la figura. El ciclo consta de 1) una expansión isotérmica de A → B a una temperatura de 400K, y una presión pA = 6.5 atm; 2) una compresión isobárica de B → C a 1 atm; y 3) un aumento isicórico de presión C → A. ¿Qué trabajo se efectúa sobre el gas por ciclo? p A 6.5 T = 400K 1 C B V Transferencia de calor El proceso de transferencia de energía térmica más sencillo de describir recibe el nombre de conducción. En este proceso, la transferencia de energía térmica se puede ver en una escala atómica como un intercambio de energía cinética entre moléculas, donde las partículas menos energéticas ganan energía al chocar con las partículas más energéticas. La conducción ocurre sólo si hay una diferencia de temperatura entre dos áreas del medio conductor. La tasa a la cual fluye el calor es: Q DT A Dt Dx Ley de conducción de calor La ley de conducción de calor establece que (Se utiliza el símbolo de potencia P ): dT P kA dx Donde k es la conductividad térmica y dT/dx es el gradiente de temperatura. T2 A Flujo de calor por T2 > T1 T1 dx Conducción en una barra dT T2 T1 dx L L T2 Flujo de energía T2>T1 Aislante T1 T2 T1 P kA L Conductividades térmicas Sustancia Metales (a 25°C) Aluminio Cobre Oro Hierro Plomo Plata Conductividad térmica (W/m °c) 238 397 314 79.5 34.7 427 No metales (valores aproximados) Asbestos Concreto Diamante Vidrio Hielo Caucho Agua Madera 0.08 0.8 2300 0.8 2 0.2 0.6 0.08 Gases (a 20°C) Aire Helio Hidrógeno Nitrógeno Oxígeno 0.0234 0.138 0.172 0.0234 0.0238 Transferencia de energía entre dos placas L2 L1 T T1 P k A 1 T2 k2 k1 T1 1 L1 k1 A P T2 T L2 T T1 k A T2 T L1 T T2>T1 P2 k 2 A 2 L2 k1 L2T1 k 2 L1T2 k1 L2 k 2 L1 AT2 T1 L1 / k1 L2 / k2 L/k se conoce como el valor R del material P AT2 T1 Ri i Ejemplo Un tubo de vapor se cubre con un material aislante de 1.5 cm de espesor y 0.200 cal/cm °C s de conductividad térmica. ¿Cuánta energía se pierde cada segundo por calor cuando el vapor está a 200°C y el aire circundante se encuentra a 20 °C? El tubo tiene una circunferencia de 20 cm y una longitud de 50 cm. Ignore las pérdidas a través de los extremos del tubo. A = (0.20)(0.50) = 0.1 m2 P = (20)(0.1)(200 – 20)/(0.015) = 24,000 cal/s Tarea Una caja con un área de superficie total de 1.20 m2 y una pared de 4.00 cm de espesor está hecha con un material aislante. Un calefactor eléctrico de 10.0 W dentro de la caja mantiene la temperatura interior a 15.0 °C sobre la temperatura exterior. Encuentre la conductividad térmica k del material aislante. P kA T2 T1 L Convección El calor que fluye debido a la variación de la densidad de aire se denomina convección. La convección puede ser natural o forzada. Radiador La ley de enfriamiento de Newton expresa la transferencia de calor dQ dt hAs Ts Tinf h – coeficiente de convección Ts – temparatura del cuerpo As – área de contacto con el fluído Ts – temparatura del fluido lejos del cuerpo. Radiación El calor también se transmite por la emisión de ondas electromagnética, a este proceso se le llama radiación. La ley de Stefan establece la forma como un cuerpo radia. La tasa a la cual un objeto emite energía radiante es proporcional a la cuarta potencia de su temperatura absoluta. P = sAeT 4 Si un objeto está a una temperatura T y sus alrededores a una temperatura T0, entonces la energía que pierde por segundo es P = sAe(T 4 - T0 4) Discusión Distinga claramente entre temperatura, calor y energía interna. ¿Qué está incorrecto en el siguiente enunciado; “Dados dos cuerpos cualesquiera, el que tiene mayor temperatura contiene más calor”? ¿Por qué es capaz de retirar, con la mano sin protección, una hoja de aluminio seco de un horno caliente; pero si la hoja está húmeda resultará con una quemadura? Un mosaico en el piso del baño puede sentirse desagradablemente frío en su pie descalzo, pero un suelo alfombrado en una habitación adyacente a la misma temperatura se sentirá caliente. ¿por qué? suponga que sirve café caliente a sus invitados, y uno de ellos quiere beberlo con crema, muchos minutos después, y tan caliente como sea posible. Para tener al café más caliente, ¿la persona debe agregar la crema justo después de que se sirve el café o justo antes de beberlo?. Explique.