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FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS
Escuela de Bioquímica y Farmacia
Carrera de Bioquímica Farmacéutica
Nombre: Monar Monar Grace Melba
Curso: Cuarto Semestre
FENOLES NATURALES
Los fenoles naturales presentan las mismas características de los fenoles
sintético, lo que diferencia es que los naturales no son tóxicos y tiene una variedad
de aplicaciones en diferentes áreas.
En vista a que son naturales tienen un principio activo que se caracteriza.
 Sustancias responsables de la actividad biológica de un medicamento.
 En las plantas medicinales puede ser una sola sustancia o un grupo de
sustancias químicamente relacionadas.
La mayoría de productos naturales aromáticos de las plantas, pigmentos, etc. son
fenoles naturales, como la vainillina, eugenol.
Los fenoles son compuestos ampliamente distribuidos en la naturaleza, entre los
principales compuestos fenólicos naturales se encuentran:
1. Los derivados del ácido gálico (taninos: condensados e hidrolizables)
2. Los flavonoides (catequinas, leucoantocianinas, flavanonas, flavanonoles,
flavonas, antocianinas, flavonoles, chalconas, dihidrochalconas, auronas,
isoflavonas).
Fuentes Naturales
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Química Orgánica II
TANINOS
Son compuestos polifenólicos muy astringentes y de gusto amargo químicamente
son metabolitos secundarios de las plantas, fenólicos, no nitrogenados, solubles
en agua y no en alcohol ni solventes orgánicos. Abundan en las cortezas de los
robles (donde están especialmente concentrados en las agallas) y el castaños,
entre otros árboles.
La fórmula C14H14O11, considerada en algunos libros como la del tanino común,
es sólo aproximada, ya que son polímeros complejos.
tanino
FUENTES NATURALES DE OBTENCIÓN
Los taninos se encuentran en gran cantidad de árboles, siendo las agallas de roble
y la corteza de zumaque las mejores materias para su obtención. También se
utilizan las hojas del aliso, nogal, frambueso, fresal y zarza; frutos y hojas del
arándano; sumidades de agrimonia; raíz de tormentila, bistorta y pimpinela, entre
otros. En también se encuentra en mayor o menor cantidad, en el interior de todas
las plantas en estado sólido. Se encuentran en los poros de la superficie de la
madera, y cuando se disuelven en agua y se oxigenan con el aire, se pigmentan
debido al "flobágeno" que contienen, oscureciéndose a marrón oscuro; actuando
como colorante sustantivo reductor, que al reaccionar con mordientes, adquiere
los tonos negros, o verdosos-azulados oscuros, que forman las indeseables
manchas.
EN ALIMENTOS
Son de sabor áspero y amargo. Suelen
acumularse en raíces y cortezas de plantas y
frutos, así como en sus hojas, aunque en menor
proporción. También los taninos están presentes
en otros alimentos como el té, el café, las
espinacas, las pasas negras y algunas frutas
como la granada, los caquis, el membrillo o la
manzana. En la granada, la corteza y los
tabiques internos son las partes del fruto con
más cantidad de taninos.
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CLASIFICACIÓN DE LOS TANINOS
Taninos Hidrolizables
Son polímeros, llamados también gálicos o
pirogálicos. Estos taninos como su denominación
indica se hidrolizan con facilidad tanto por ácidos
y álcalis como por vía enzimática y son
generalmente de formación patológica. Se
localizan
en
algunas
Dicotiledóneas
especialmente en Fagaceae, Anacardiaceae y
Leguminosae.
Se encuentran en este grupo los taninos gálicos
propiamente dichos que son polímeros del ácido
gálico, ésteres de un poliol, generalmente de la
glucosa con varias moléculas de ácido gálico y los
taninos elágicos o elagitaninos también ésteres
pero en este caso del ácido hexahidroxidifénico y
sus derivados. El ácido hexahidroxidifénico se
forma por acoplamiento oxidativo de dos
moléculas de ácido gálico.
Taninos Condesados
Son polímeros flavan-3-oles. Los taninos
condesados son los mas predominantes en
la colección de
germoplasma y son
losunicos presentes en D. Molloculum. (a
veces también llamados proantocianidinas)
son polímeros de un flavonoide llamado
antocianidina. Es común encontrarlos en la
madera de las plantas leñosas.
Se conocen también como no hidrolizables,
ya que se hidrolizan con dificultad y por el
contrario, el tratamiento con calor y ácidos minerales origina polímeros de alto
peso molecular (flobáfenos). Este tipo de taninos se producen en el metabolismo
normal de los vegetales por lo que se consideran fisiológicos y se encuentran
ampliamente repartidos en el reino vegetal.
Químicamente se forman por condensación de catequinas o catecoles (flavanoles)
con uniones directas C-C entre las moléculas, y no contienen azúcares en su
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estructura. Biogenéticamente proceden del metabolismo de los flavonoides, se
forman a partir de una flavanona por hidroxilación en el C-3.
Los taninos condesados presentes en leguminosa tropicales se encuentran en tres
formas principales:
 Extractables (reactivos con proteínas)
 Ligados a proteínas
 Ligados a fibra
METODOLOGIA DE EXTRACIÓN
Para la extracción de los taninos se utiliza una mezcla de agua y alcohol, o
simplemente agua; posteriormente se decanta y evapora a baja temperatura para
obtener el producto final.
En la obtención continua de jugos curtientes vegetales, hojas secas, de tallos
raíces, tiene cuatro fases básicas: la molienda, la extracción, la condensación y el
almacenamiento o paso a depósitos de reserva.
MÉTODO DE OBTENCIÓN DE LOS TANINOS DE ROBLE
 Materia prima:
En la preparación de la madera plancha, para obtener douelles de barrica, es
necesario eliminar partes de la madera de roble.
Estas partes tienen rigurosamente la misma composición que las de las futuras
douelles; es precisamente estas partes que servirán a la elaboración del extracto
de roble VDC-Distribution.
 Maduración y almacenamiento:
La madera de roble destinada a la extracción se almacena sobre un parque, como
la madera plancha; envejece al menos tres años antes de ser utilizado.
 Preparación de la madera para la extracción:
La madera se transforma en virutas y, según especificaciones cualitativas
rigurosas, sufre un tratamiento por el fuego directo, totalmente comparable a el
que se opera para los douelles en la fabricación de las barricas.
Este tratamiento particular da a la madera un aspecto amarillo de oro ambarino.
 Método de extracción:
Tras muy numerosas pruebas, el agua o el alcohol resultó el mejor solvente.
La extracción corresponde a una infusión efectuada a una temperatura próxima a
100 grados Celsiuses.
Por consiguiente, las propiedades de solubilidad del agua o del alcohol dan un
excelente rendimiento para obtener un extracto de roble idéntico a el cedido por la
barrica.
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 Maduración de los extractos de roble:
Una cocción a suave ebullición facilita las reacciones de hidrólisis que conducen
por una parte, a compuestos menos amargos y menos astringentes, y por otra
parte, facilitan la condensación y la precipitación de los taninos de masa
importante; éstos sólo tienen poca importancia para las propiedades de las
maderas de roble.
Estos compuestos llamados phobaphènes sedimentan rápidamente y se eliminan
de la solución acuosa.
 Concentración de los extractos de roble:
La infusión de extractos de roble es concentrada a suave ebullición por eliminación
progresiva del agua o del alcohol.
PRESENTACIÓN : EXTRACTOS DE MADERA DE ROBLE
 Fórmula atomizada:
La atomización es una operación que consiste en retirar casi completamente el
agua o el alcohol por evaporación contenida en una sustancia.
Es un método de desecación que tiene la ventaja de ser uno de lo más suave y
que conserva la estructura y las propiedades organolépticas de los constituyentes
frágiles del producto tratado.
A estas ventajas, vienen a añadirse la estabilidad, la facilidad de conservación y
empleo del extracto de roble.
VDC-Distribution, atomizada fórmula, se presenta en forma de polvo dorada y
brillante muy atractiva.
La cantidad de extracto de roble es, alrededor, de 76 gramos, para 100 gramos de
producto atomizado, lo que representa un 76% ± 3 de taninos (expresado en ácido
gálico).
ROBLE
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Método para extracción de taninos en general:
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APLICACIONES PRINCIPALES
USO EN LA INDUSTRIA
En la industria se utilizan para la fabricación de tintas y el curtido de pieles, gracias
a la capacidad de los taninos para trasformar las proteínas en productos
resistentes a la descomposición. En este proceso se emplean determinados
taninos, los más utilizados son los procedentes de la acacia, el castaño, la encina,
el pino o la bastarda.
Se emplean en la industria textil por su capacidad de reaccionar con las sales
férricas, los cuales dan lugar a productos negro-azulados adecuados para tintes.
Igualmente son utilizados como mordientes para la aplicación de tintes en tejidos,
coagulantes de gomas, o aprestos para papeles o sedas.
En alimentación, los taninos originan el característico sabor astringente a los vinos
tintos (de cuyo bouquet son, en parte, responsables), al té, al café o al cacao. Las
propiedades de precipitación de los taninos son utilizadas para limpiar o clarear
vinos o cerveza.
TINTES
VINOS
USO MEDICINAL
La cicatrización se produce por la formación de las costras al unirse las proteínas
con los taninos y crear un medio (seco) que impiden el desarrollo de las bacterias.Al constreñir los vasos sanguíneos ayuda a la coagulación de la sangre y por lo
tanto, contribuyen a la curación de las heridas.Tratamiento de las hemorroides
 Curación de las úlceras de la boca
 Tratamiento para la garganta irritada
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Detección de la diarrea.- Por su acción astringente (que
contrae los tejidos y seca las secreciones) resultan eficaces
en el tratamiento de la diarrea, contribuyendo a que el
organismo pueda realizar deposiciones más secas.
Elgarrabo
Antioxidantes.Los
taninos
se
consideran antioxidantes por su capacidad para eliminar los
radicales libres, previniendo la aparición de numerosas
enfermedades degenerativas, entre ella el cáncer.
Té verde
Antibacterianas.- La función antibacteriana
de los taninos se produce fundamentalmente al privar a los
microorganismos del medio apropiado para que se pueda
desarrollarse.
Hipérico
Colesterol.- Los taninos reducen el colesterol al inhibir su absorción y expulsarlo a
través de las heces.
FLAVONOIDES
Los flavonoides son compuestos fenólicos constituyentes de la parte no energética de la
dieta humana, estos pigmentos naturales presentes en los vegetales y que protegen al
organismo del daño producido por agentes oxidantes, como los rayos ultravioletas,
la polución ambiental, sustancias químicas presentes en los alimentos.
En un principio, fueron consideradas sustancias sin acción beneficiosa para la salud
humana, pero más tarde se demostraron múltiples efectos positivos debido a su acción
antioxidante y eliminadora de radicales libres.
Los flavonoides, compuestos ampliamente repartidos en la naturaleza, se originan a
través de la combinación de la ruta del acetato y del sikimato, vías mediante las cuales
se biosintetiza la estructura diaril-propánica (condensación de un triacetato que origina
el anillo A y de un ácido cinámico que da lugar al anillo . En la naturaleza pueden
encontrarse tanto en forma libre (geninas) como combinados con azúcares mediante
uniones O- y C-heterosídicas. La mayoría de ellos están constituidos por un núcleo
bencénico unido a una γ- pirona, incluyendo además en distintas posiciones, C1, C-2 o
C-3, un segundo anillo bencénico dando lugar a los neoflavonoides, flavonoides
propiamente dichos o a los isoflavonoides respectivamente. Con esta estructura existen
un número elevado de compuestos distintos que pueden clasificarse en función del
grado de oxidación del anillo piránico central.
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ESTRUCTURA
Los flavonoides con hidroxilos fenólicos son solubles en soluciones alcalinas, pero
algunos altamente hidroxilados se descomponen por acción de las bases fuertes, un
hecho que permite reconocerlos y diferenciarlos de otros, y que hace años se utilizó para
su elucidación estructural. Los glicósidos flavonoides son sólidos amorfos que se funden
con descomposición, mientras que las correspondientes agliconas son sólidos
cristalinos.
Flavonides
FUENTES NATURALES DE OBTENCIÓN
Los flavonoides están presentes en una amplia variedad de alimentos. Por
ejemplo, las flavononas se encuentran en los cítricos, las isoflavonas en los
productos de soya, las antocianidinas en el vino y el arándano negro, y los
flavanos en las manzanas.
En la naturaleza, se encuentran en los vegetales
superiores, principalmente en las partes de la planta
más expuestas al sol, que es indispensable para la
formación de estos compuestos. Los flavonoides
intervienen en la producción de la coloración de flores,
hojas y frutos. De manera indirecta, esto colabora en la
polinización por su efecto de
Té negro
atracción de algunos insectos.
También se encuentran en semillas y frutos, y en bebidas
derivadas de ellos tales como el vino, la cerveza, el té
verde y el té negro, entre otras.
También se encuentran en la pulpa comestible de frutos
como los cítricos, cerezas, uvas, albaricoques, grosellas
negras, etc.
La pimienta verde, el brócoli, las cebollas y los tomates
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son buenas fuentes vegetales, como también el trigo sarraceno. El té verde y el
vino tinto también contienen varios flavonoides. Muchas plantas aromáticas
también contienen flavonoides, y en ellas estos contribuyen a sus efectos
terapéuticos. Entre estas se incluyen el gingko, espino, cardo, etc.
CLASIFICACIÓN DE LOS TANINOS
Los flavonoides se clasifican en:
CATEQUINAS
Las catequinas son un grupo especializado de flavonoides que se encuentran
comúnmente en especies de plantas, especialmente en las plantas verdes. Los
flavonoides contienen propiedades antioxidantes.
LEUCOANTOCIANINAS
Son sustancias incoloras presentes en frutas, hortalizas y derivados. Son muy
parecidas estructuralmente a las antocianinas, pero a pesar de ser incoloras,
durante el proceso de alimentos pueden dar lugar a sustancias coloreadas.
Todas son derivadas del flavon 3-4 diol. Los dímero se unen por las posiciones 4-8
o 4-6.
Al calentarlos en presencia de ácido se desdimerizan dando antocianidinas. Son
importantes ya que dan sabor astringente a nísperos, arándanos, plátano maduro,
aceiturnas inmaduras, y algunas bebidas como la sidra, el té, el vino o el
chocolate.
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Participan en reacciones de pardeamiento no enzimático de frutas y hortalizas y
confieren turbidez a la cerveza y el vino
FLAVONONAS
Algunos de los compuestos del grupo de las flavanonas
más importantes son el liquiritósido e isoliquiritósido, que
se encuentran en las raíces y rizomas del regaliz
(Glycyrrhiza glabra), y los denominados citroflavonoides,
que proceden del pericarpo de diversos cítricos (Citrus
sp.)
Las flavanonas se caracterizan por la ausencia del doble
enlace entre C2 y C3 y porque poseen un centro quiral en la posición 2.
FLAVONONOLES
Flavononoles
ANTOCIANINAS
Son un grupo de pigmentos hidrosolubles
ampliamente distribuidos en el reino vegetal
cuyo color puede variar del rojo al azul pasando
por el naranja. Está en verduras, hortalizas y
flores. En la parte inferior se puede observar la
estructura de las antocianinas, los grupos OH
que aparecen en las posiciones 3 y 5 suelen
estar generalmente unidas a azúcares tales como glucosa, galactosa, etc. que a
su vez pueden estar esterificadas con ácidos como el cafeico, acético, etc.
Las antocianinas se encuentran en la piel de las uvas, manzanas, ciruelas y pera y
en la porción carnosa de cerezas y manzanas. Igualmente, se encuentran
distribuidas de modo uniforme a lo largo de todo el fruto en las fresas .
FLAVONAS
Las flavonas son compuestos derivados de la
benzo-pirona. Algunas
drogas cuyo
efecto
terapéutico está relacionado a su contenido en
flavonas son la tila (Tilia cordata) y la pasiflora
(Passiflora incarnata), que entre otros principios
activos contienen hesperidina. Las hojas del ginkgo
(Ginkgo biloba) también contienen flavonas, además de otros flavonoides.
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FLAVONOLES
CHALCONAS
El primer flavonoide sintetizado por la "vía biosintética de los flavonoides" es una
chalcona, cuyo esqueleto es un anillo bencénico unido
a una cadena propánica que está unida a su vez a otro
anillo bencénico.
Están implicadas en la estimulación de la polinización
gracias a que inducen el desarrollo de colores en el
espectro de lo visible y en el UV que atraen a insectos
(mariposas y abejas)
DIHIDROCHALCONAS
Los dihidroflavonoles son los precursores directos de
flavandioles y flavonoles, pero también tienen cierta
actividad como tales en algunas plantas. Hay tres
importantes: dihidromiricetina, presente en las partes
aéreas de los brezos (Erica spp.), dihidroquercetina,
en las uvas blancas o en la zarzaparrilla (Smilax
aristolochiaefolia); y dihidrokaempferol.
AURONAS
Las auronas son responsables de la coloración de
algunas plantas. A pesar de que se ha sugerido que
estos compuestos están relacionados estrechamente
con las chalconas, hay pocos indicios acerca de sus
vías biosintéticas
ISOFLAVONAS
Derivados de la estructura 3-fenilcromen-4-ona (3-fenil1,4-benzopirona).
Los isoflavonoides se forman por migración de un anillo
bencénico de la posición 2 a 3 del anillo central. El
grupo integra más de 230 estructuras, y los dos más conocidos son la genisteína y
la daidzeina. Su función es defender a las plantas del ataque de patógenos
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METODOLOGIA DE EXTRACIÓN
MÉTODO DE EXTRACCIÓN
Se selecciona una variedad de maíz azul. Se separo el pericarpio y la capa de
aleurona del grano, mediante una peladora de cebada.
La separación de estas fracciones del grano (FPCA) requirió determinar el
contenido de humedad y tiempo de perlado adecuado, así como tipo de disco a
emplear en la peladora para realizar el pelado.
El rendimiento de la FPCA bajo este proceso fue calculado en porcentaje,
considerando la cantidad de muestra inicial y el peso de la FPCA obtenido. Cada
muestra de maíz se pelo por duplicado.
Determinación de antocianinas
La cuantificación de antocianinas totales se puede realizar en la FPCA obtenida
por perdido de cada uno de los maíces. La FPCA y mezclarse para homogenizar y
la cuantificación de antocianinas total se puede realizar por duplicado.
Extracción y concentración de los pigmentos
La extracción de las antocianinas a partir de la FPCA obtenida de cada muestra de
maíz se efectúa usando dos disolventes distintos. Uno d puede ser etanol: acido
acético: agua, en proporciones de 10:1:9 el otro podría ser metanol: acido acético:
agua usando exactamente las mismas proporciones.
El metanol es más efectivo que el etanol para la extracción de antocianinas,
aunque su toxicidad impide que se puede emplear cuando las sustancias
extraídas se usaron para consumo humano. Sin embargo, la extracción se puede
realizar con los dos disolventes para comparar los perfiles de antocianinas
obtenidas cuando se emplea uno u otro.
Purificación del extracto de las antocianinas
Se toma 1ml. De la muestra concentrada para realizar una doble purificación. La
primera consiste en hacer pasar el extracto por una columna de Amberlita, usando
agua acidificada al 5% con acido acético y metanol acidificado al 5 % con ácido
acético.
La primera se una para lavar la columna y el segundo para liberar los pigmentos
retenidos en la columna. Se realiza una segunda purificación, empleando una
columna Sephadex y un gradiente de elusión con dos solventes a)
MeOH/TFA/H2O realizando la elusión.
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Método:
APLICACIONES PRINCIPALES
Efectos cardioprotectores
La enfermedad cardiovascular (ECV) es un trastorno
complejo que implica diversos mecanismos que
afectan a la función de los vasos sanguíneos. En la
etapa inicial de la enfermedad se desarrolla la
aterosclerosis, que consiste en una acumulación de
placa compuesta en parte de colesterol en las
paredes arteriales que provoca un estrechamiento y
endurecimiento progresivo de las arterias. Esto no
sólo limita el flujo de sangre en la arteria, sino que
también eleva la presión sanguínea y puede
provocar coágulos o trombosis. Los coágulos de sangre pueden obstruir la arteria en la
que se forman o descomponerse y desplazarse a otro lugar del sistema circulatorio. Esto
entrañaría un riesgo de muerte ya que, si bloquean una arteria que conecta con un órgano
vital como el corazón, pueden causar un infarto o, en el caso del cerebro, un derrame
cerebral.
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 Propiedades anticancerosas: Inhiben el crecimiento de las células
cancerosas
 Propiedades cardiotónicas: Reducen el riesgo de enfermedades
cardíacas
 Disminución del colesterol: Poseen la capacidad de disminuir la
concentración de colesterol y triglicéridos
 Protección del hígado: Disminuyen la probabilidad de enfermedades en el
hígado y elimina ciertas dolencias digestivas relacionadas con el hígado,
como los vómitos
 Protección del estómago: Tienen propiedades antiulcéricas al proteger la
mucosa gástrica
 Antiinflamatorios y analgésicos: la hesperidina por sus propiedades
antiinflamatorias y analgésicas, se ha utilizado para el tratamiento de ciertas
enfermedades como la artritis.
Por esas causas son prescriptas las dietas ricas en flavonoides, se encuentran en
todas las verduras pero las concentraciones más importantes se pueden encontrar
en el brócoli, la soja, el té verde y negro, el vino, y también se pueden ingerir en
algunos suplementos nutricionales, junto con ciertas vitaminas y minerales
Industria:
Emolientes y demulcentes: antiinflamatorios. Pueden usarse en uso externo
(hematomas), en forma de cataplasma (vías respiratorias). En uso interno:
antiinflamatorios de vías respiratorias, laxantes mecánicos. La acción laxante se
debe a que son capaces de retener el agua, son lubricantes, facilitando el paso a
través del intestino, al retener el agua, hinchan y presionan sobre las paredes
intestinales y con ello aumenta el peristaltismo, son protectores de la mucosa
gástrica y protegen frente diarreas, sobre todo en las debidas a toxinas de
bacterias
BIBILOGRAFÍA
Libros:
[1] Carey Francis A, Química Orgánica, McGraw-Hill, sexta edición, 2006
Páginas Web:
 http://www.botanical-online.com/col/manapuya12.htm
 http://es.wikipedia.org/wiki/Tanino
 http://www.portalfarma.com/pfarma/taxonomia/general/gp000011.nsf/0/4DE2A2030B26B6F0C1256
A790048D68C/$File/web_fenolicos.htm
 http://todo-en-salud.com/nutricion-y-dietetica/efectos-beneficiosos-de-los-taninos
 http://www.clinicoonline.com.ar/default.asp?pagina=publico/dieta/art_004.asp
 http://es.wikipedia.org/wiki/Flavonoide
 http://es.scribd.com/doc/37712312/Extraccion-de-Falvonoides
 http://www.eufic.org/article/es/artid/propiedades-beneficiosas-flavanoides-cacao/
 http://ocw.upm.es/ingenieria-agroforestal/uso-industrial-de-plantas-aromaticas-ymedicinales/contenidos/material-de-clase/tema6.pdf
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