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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
Facultad de Ciencias Químicas
Química Orgánica II
Nombre: Alba Pila
Semestre: 4
Carrera: Química Farmacéutica
FENOLES NATURALES
Características de los taninos
Los taninos son compuestos polifenólicos de estructura química diversa, son
sustancias amorfas solubles en agua, que forman soluciones coloidales, en
alcohol y en acetona. Son insolubles en solventes apolares. Precipitan con
numerosos reactivos (sales de hierro, plomo, cobre), alcaloides y proteínas.
Desde el punto de vista químico se clasifican en:


Taninos hidrolizables o hidrosolubles (pirogálicos). En estos se
distinguen los taninos gálicos. Las drogas de interés por su contenido en
taninos hidrolizables se pueden mencionar: los pétalos de la rosa roja
(Rosa gallica), con taninos gálicos (15%) y muy empleada para
gargarismos, colutorios y lociones astringentes; hojas y corteza de
hamomelis (Hamamelis virginiana) con taninos gálicos, muy usada por
vía interna como externa; la sumidad florida de salicaria (Lythrum
salicaria) con taninos elágicos (10%), muy utilizada como antidiarréica y
vulneraria.
Taninos condensados: no hidrosolubles, tienen una estructura similar a
la de los flavonoides y carecen de osas en su molécula. Destacan los
taninos catéquicos (formados por 2 o más moléculas de 3-flavanoles) y
los leucoantocianos o procianidoles (formados por 2 o más moléculas de
3,4-flavandioles).
En este grupo se pueden mencionar la raíz de ratania (Krameria
triandra) astringente-antidiarréica y el combreto (Combretum
micranthum). También se clasifican en este grupo la corteza de pino
resinero (Pinus pinaster) y los estróbilos del ciprés (Cupressus
sempervirens) de acción venotónica.
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En las plantas cumplen funciones de defensa ante el herbivorismo. Los taninos
en general son toxinas que reducen significativamente el crecimiento y la
supervivencia de muchos herbívoros cuando se adicionan a su dieta. Además,
tienen potencial de producir rechazo al alimento ("antifeedants" o "feeding
repellents") en una gran diversidad de animales. Los mamíferos como la vaca,
el ciervo y el simio característicamente evitan a las plantas o partes de las
plantas con alto contenido de taninos. Las frutas no maduras, por ejemplo, con
frecuencia tienen altos contenidos de taninos, que pueden estar concentrados
en las capas celulares más externas de la fruta.
Si bien hay taninos específicos que pueden ser saludables para el hombre, en
general son tóxicos, debido a las mismas propiedades que los hace buenos
para la curtiembre: su capacidad de unir entre sí proteínas de forma no
específica. Durante mucho tiempo se pensó que los taninos formaban
complejos con las proteínas del intestino de los herbívoros formando puentes
de hidrógeno entre sus grupos hidroxilo y los sitios electronegativos de la
proteína, pero evidencia más reciente también avala una unión covalente entre
los taninos (y otros compuestos fenólicos provenientes de las plantas) y las
proteínas de los herbívoros que los consumen. El follaje de muchas plantas
contiene enzimas que oxidan los fenoles a sus formas quinona en los intestinos
de los herbívoros (Felton et al. 19892 ). Las quinonas son altamente reactivas,
electrofílicas, y reaccionan con los grupos de proteínas nucleofílicos -NH2 y UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
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SH. Cualquiera sea el mecanismo por el que ocurra la unión proteína-tanino,
este proceso tiene un impacto negativo en la nutrición de los herbívoros. Los
taninos pueden inactivar las enzimas digestivas de los herbívoros y crear
complejos agregados de taninos y proteínas de plantas que son difíciles de
digerir.
Los herbívoros que habitualmente se alimentan de material rico en taninos
parecen poseer algunas interesantes adaptaciones para eliminar los taninos de
sus sistemas digestivos. Por ejemplo, algunos mamíferos como los ratones y
los conejos, producen proteínas en la saliva que tienen un alto contenido de
prolina (25-45%), que tiene una gran afinidad por los taninos. La secreción de
estas proteínas es inducida por la ingestión de comida con un alto contenido de
taninos, y su efecto es la disminución en una medida importante de los efectos
adversos de la ingestión de taninos (Butler 1989 3 ). La alta cantidad de
residuos de prolina le otorga a estas proteínas una conformación muy flexible y
abierta, y un alto grado de hidrofobia que facilita su unión con los taninos.
Los taninos de las plantas también funcionan como defensas contra los
microorganismos. Por ejemplo, el corazón de madera muerta de muchos
árboles contiene altas concentraciones de taninos que ayudan a prevenir el
desmoronamiento por ataques de hongos y bacterias patógenos.
Efectos antinutritivos
A pesar de todas sus propiedades, los taninos son considerados sustancias
antinutritivas. Esto se debe a que una concentración elevada puede provocar
que la absorción de algunos nutrientes se vea disminuida. En el caso de las
proteínas, los taninos se combinan con ellas y alteran su absorción. En cuanto
al hierro, cuando los taninos están en elevadas concentraciones, forman con
este mineral complejos insolubles en agua que no pueden ser absorbidos en el
epitelio intestinal. Para contrarrestar esta situación, conviene saber las
combinaciones dietéticas que favorecen la absorción de hierro vegetal, como
acompañar los alimentos con otros ricos en vitamina C: zumo de naranja, kiwi,
piña o ensalada de tomate.
Fuentes naturales de los taninos
El término tanino fue originalmente utilizado para describir ciertas sustancias
orgánicas que servían para convertir a las pieles crudas de animales en cuero,
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proceso conocido en inglés como tanning ("curtido" en español). Se extraen de
las plantas con agua o con una mezcla de agua y alcohol, que luego se
decanta y se deja evaporar a baja temperatura hasta obtener el producto final.
Los taninos tienen un ligero olor característico, sabor amargo y astringente, y
su color va desde el amarillo hasta el castaño oscuro. Expuestos al aire se
tornan oscuros y pierden su efectividad para el curtido. Los taninos se utilizan
en el curtido porque reaccionan con las proteínas de colágeno presentes en las
pieles de los animales, uniéndolas entre sí, de esta forma aumenta la
resistencia de la piel al calor, a la putrefacción por agua, y al ataque por
microbios.
Químicamente son metabolitos secundarios de las plantas, fenólicos, no
nitrogenados, solubles en agua y no en alcohol ni solventes orgánicos.
Abundan en las cortezas de los robles (donde están especialmente
concentrados en las agallas) y los castaños, entre otros árboles.
Es interesante el dato de que los humanos usualmente prefieren un cierto nivel
de astringencia en las comidas que contienen taninos, como las manzanas, las
zarzamoras, y el vino tinto. Recientemente, son los taninos del vino tinto los
que mostraron poseer propiedades de bloquear la formación de endotelina-1,
una molécula señal ("signaling molecule") que produce la constricción de los
vasos sanguíneos (Corder et al. 2001 ), lo cual disminuiría el riesgo de
enfermedades cardíacas a aquellos que consuman vino tinto en forma
moderada.
Estructura general de los taninos
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Método de extracción de los taninos
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Aplicación de los taninos
- Se han utilizado como antídotos en diversos envenenamientos, por ejemplo
con alcaloides tóxicos debido a su propiedad de formar complejos con los
mismos.
- Además de su aplicación en terapéutica los taninos presentan interés
industrial: industria de curtidos como ya ha sido comentado, pinturas,
adhesivos, etc.
- Entre las especies vegetales utilizadas por su contenido en taninos podemos
citar los robles, sus agallas son formaciones patológicas con un elevado
contenido de taninos gálicos, fueron famosas las llamadas “agallas de Alepo”.
También se emplean las hojas de hamamelis y las raíces de ratania.
- Existen además una serie de plantas, muchas de ellas pertenecientes a la
familia Rosaceae, que se emplean en forma de infusiones o gargarismos, por
su poder astringente, debido a que poseen un alto contenido (6-14 %) en
taninos, principalmente galotaninos. La mayoría de ellas se utilizan en el
tratamiento de procesos diarreicos y de inflamaciones de la piel y de las
mucosas bucofaríngeas. Ejemplo de ellas son las hojas de zarzamora (Rubus
fruticosus L.) empleadas como antidiarreico ligero o las hojas de frambueso
(Rubus idaeus L.) utilizadas tradicionalmente en el tratamiento de una amplia
variedad de trastornos femeninos (regulador de las contracciones uterinas),
alteraciones gastrointestinales e inflamaciones bucofaríngeas aunque su
eficacia clínica no haya sido demostrada científicamente.
- De nuevo en este capítulo debemos hablar del arándano, ya mencionado por
su contenido en antocianósidos que se emplea en el tratamiento de distintas
alteraciones vasculares: Vaccinium myrtillus L. de la familia Ericaceae. Por su
contenido en taninos se utilizan los frutos desecados al sol ya que los frutos
frescos podrían inducir el efecto contrario (laxante). Estos frutos contienen
además de los taninos sustancias pécticas que podrían contribuir al efecto
antidiarreico, con su poder absorbente como detoxificantes.
- También por su poder astringente debido a su contenido en taninos
(elagitaninos) pueden emplearse las hojas de nogal (Juglans regia L.,
Juglandaceae) en inflamaciones de la piel.
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Características de los flavonoides
Los flavonoides son sustancias antioxidantes que se encuentran naturalmente
en algunos alimentos y bebidas. Son compuestos fenólicos que no aportan
calorías, pero si beneficios para mejorar la calidad de vida, a través de la
prevención de enfermedades degenerativas como cáncer, cardiopatías, etc.
Estos ayudan a tratar la hipercolesterolemia, en forma natural y efectiva. El ser
humano no tiene la capacidad de sintetizar los flavonoides, por ello necesita
obtenerlos a partir de la alimentación y la dieta habitual

Propiedades anticancerígenas
Muchos flavonoides, se han mostrado muy eficaces en el tratamiento del
cáncer, conociéndose que muchos de ellos inhiben el crecimiento de células
cancerosas.

Propiedades antioxidantes
La gran mayoría (y en especial las catequinas que encontramos en el té
verde), poseen una alta capacidad para neutralizar los radicales libres,
evitando con ello los distintos efectos negativos que éstos tienen sobre la
salud.

Propiedades antitrombóticas
Poseen además una capacidad excepcional para impedir la formación de
trombos en los vasos sanguíneos, lo que posibilita, por tanto, una mejor
circulación.

Propiedades cardiotónicas
Tienen con todo ello un efecto tónico sobre el corazón, potenciándolo y
mejorando su circulación.
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Los flavonoides se denominaron en un principio vitamina P (por permeabilidad)
y también vitamina C2 (porque se comprobó que algunos flavonoides tenían
propiedades similares a la vitamina C)2. Sin embargo, el hecho de que los
flavonoides fueran vitaminas no pudo ser confirmado, y ambas denominaciones
se abandonaron alrededor de 1950.
Los flavonoides contienen en su estructura química un número variable de
grupos hidroxilo fenólicos y excelentes propiedades de quelación del hierro y
otros metales de transición, lo que les confiere una gran capacidad de
antioxidante. Por ello, desempeñan un papel esencial en la protección frente a
los fenómenos de daño oxidativo, y tienen efectos terapéuticos en un elevado
número de patologías, incluyendo la cardiopatía isquémica, la aterosclerosis o
el cáncer. Sus propiedades anti-radicales libres se dirigen fundamentalmente
hacia los radicales hidroxilo y superóxido, especies altamente reactivas
implicadas en el inicio de la cadena de peroxidación lipídica y se ha descrito su
capacidad de modificar la síntesis de eicosanoides (con respuestas antiprostanoide y anti-inflamatoria), de prevenir la agregación plaquetaria (efectos
Antitrombóticos) y de proteger a las lipoproteínas de baja densidad de la
oxidación (prevención de la placa de ateroma). Además de sus conocidos
efectos antioxidantes, los flavonoides presentan otras propiedades que
incluyen la estimulación de las comunicaciones a través de las uniones en
hendidura, el impacto sobre la regulación del crecimiento celular y la inducción
de enzimas de destoxificación tales como las monooxigenasas dependientes
de citocromo P-450, entre otras.
Fuentes naturales de los flavonoides
Los flavonoides son pigmentos naturales presentes en los vegetales y que
protegen al organismo del daño producido por agentes oxidantes, como los
rayos ultravioletas, la polución ambiental, sustancias químicas presentes en los
alimentos, etc. El organismo humano no puede producir estas sustancias
químicas protectoras, por lo que deben obtenerse mediante la alimentación o
en forma de suplementos. Están ampliamente distribuidos en plantas, frutas,
verduras y en diversas bebidas y representan componentes sustanciales de la
parte no energética de la dieta humana.
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Estructura de los flavonoides
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La estructura base de los flavonoides tiene el esqueleto de una chalcona, y la
acción de la enzima isomerasa la convierte en una flavanona.
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Método para obtener flavonoides
Aplicaciones de los flavonoides
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Aplicaciones en medicina
Los flavonoides consumidos por el hombre lo protegen del daño de los
oxidantes, como los rayos UV (cuya cantidad aumenta en verano); la polución
ambiental (minerales tóxicos como el plomo y el mercurio); algunas sustancias
químicas presentes en los alimentos (colorantes, conservantes, etc). Como el
organismo humano no tiene la capacidad de sintetizar estas sustancias
químicas, las obtiene enteramente de los alimentos que ingiere.
No son considerados vitaminas.
Al limitar la acción de los radicales libres (que son oxidantes), los flavonoides
reducen el riesgo de cáncer, mejoran los síntomas alérgicos y de artritis,
aumentan la actividad de la vitamina C, , bloquean la progresión de las
cataratas y la degeneración macular, evitan las tufaradas de calor en la
menopausia y combaten otros síntomas.
En general el sabor es amargo, llegando incluso a provocar sensaciones de
astringencia si la concentración de taninos condensados es muy alta. El sabor
puede variar dependiendo de las sustituciones presentadas en el esqueleto
llegando incluso a usarse como edulcorantes cientos de veces más dulces que
la glucosa.
Sus efectos en los humanos pueden clasificarse en:



Propiedades
anticancerosas:
muchos
han
demostrado
ser
tremendamente eficaces en el tratamiento del cáncer. Se sabe que
muchos inhiben el crecimiento de las células cancerosas. Se ha probado
contra el cáncer de hígado20
Propiedades cardiotónicas: tienen un efecto tónico sobre el corazón,
potenciando el músculo cardíaco y mejorando la circulación. Atribuidas
fundamentalmente al flavonoide quercetina aunque aparece en menor
intensidad en otros como la genisteína y la luteolina. Se ha estudiado
que los flavonoides reducen el riesgo de enfermedades cardíacas.21 22
Fragilidad capilar: mejoran la resistencia de los capilares y favorecen el
que éstos no se rompan, por lo que resultan adecuados para prevenir el
sangrado. Los flavonoides con mejores resultados en este campo son la
hesperidina, la rutina y la quercetina.
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Propiedades antitrombóticas: la capacidad de estos componentes para
impedir la formación de trombos en los vasos sanguíneos posibilita una
mejor circulación y una prevención de muchas enfermedades
cardiovasculares.
Disminución del colesterol: poseen la capacidad de disminuir la
concentración de colesterol y de triglicéridos.
Protección del hígado: algunos flavonoides han demostrado disminuir la
probabilidad de enfermedades en el hígado. Fue probado en laboratorio
que la silimarina protege y regenera el hígado durante la hepatitis. Junto
con la apigenina y la quercetina, son muy útiles para eliminar ciertas
dolencias digestivas relacionadas con el hígado, como la sensación de
plenitud o los vómitos.
Protección del estómago: ciertos flavonoides, como la quercetina, la
rutina y el kaempferol, tienen propiedades antiulcéricas al proteger la
mucosa gástrica.
Antiinflamatorios y analgésicos: la hesperidina por sus propiedades
antiinflamatorias y analgésicas, se ha utilizado para el tratamiento de
ciertas enfermedades como la artritis. Los taninos tienen propiedades
astringentes, vasoconstrictoras y antiinflamatorias, pudiéndose utilizar en
el tratamiento de las hemorroides.9
Antimicrobianos: isoflavonoides, furanocumarinas y estilbenos han
demostrado tener propiedades antibacterianas, antivirales y antifúngicas.
Propiedades antioxidantes: En las plantas los flavonoides actúan como
antioxidantes, especialmente las catequinas del té verde. Durante años
se estudió su efecto en el hombre, y recientemente (5 de marzo del
200723 ) se ha concluido que tienen un efecto mínimo o nulo en el
organismo humano como antioxidantes.
Por esas causas son prescriptas las dietas ricas en flavonoides, se encuentran
en todas las verduras pero las concentraciones más importantes se pueden
encontrar en el brócoli,22 la soja, el té verde y negro, el vino, y también se
pueden ingerir en algunos suplementos nutricionales, junto con ciertas
vitaminas y minerales. En los frutos, las mayores concentraciones se
encuentran en la piel, por lo que es mejor comerlos sin pelar, debidamente
lavados previamente.18 También es importante destacar que muchos de estos
compuestos se encuentran en proporciones variables en los diferentes tipos de
vinos, siendo responsables del efecto preventivo que tiene el consumo
moderado de vino sobre las enfermedades cardiovasculares, cáncer y otras
enfermedades degenerativas.9 Las mayores concentraciones en el tomate
están presentes en el de tipo "cherry", y en la lechuga, en la del tipo "Lollo
Rosso". La concentración de los flavonoides también varía mucho entre plantas
de la misma especie, por lo que se recomienda el consumo de verduras de
buena calidad, y como los flavonoides se estropean con facilidad, es
recomendado consumirlas en lo posible crudas, y si se cocinan no se
recomienda el uso del microondas ni congelarlas antes de hervirlas,24
Aplicaciones en las plantas ornamentales y los frutos comerciales
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Las plantas de mayor valor estético tienen mayor demanda en el mercado, por
lo que se han aplicado los conocimientos en flavonoides para realzar las
coloraciones de las plantas.
La fenilalanina amonioliasa es activada por situaciones de estrés, como puede
ser el frío. A bajas temperaturas muchas plantas, como las orquídeas, pueden
presentar coloraciones rojizas (o violetas) en hojas que inicialmente eran
verdes. Esto es no es más que un mecanismo de defensa, pero puede tener
aplicaciones comerciales: si se pulveriza con agua un fruto en las horas de
mayor temperatura, se favorece la coloración en las zonas en que no se
desarrolla bien el color. Este tratamiento produce, al evaporase el agua, un
descenso de temperatura del fruto de hasta 10º C, lo que frenaría
temporalmente las reacciones de respiración y favorecería la reacción de
síntesis de cianidina produciendo unos frutos de colores más vivos, de más
valor comercial.
Aplicaciones terapéuticas
Se conoce que los flavonoides con un esqueleto difenilpropano (C6-C3-C6) es
antimutagénico y anticancerígeno. Los flavonoides consumidos por el hombre
lo protegen del daño de los oxidantes, como los rayos UV e inhiben la
oxidación de las lipoproteínas de baja densidad (LDL); también tienen efectos
antiinflamatorios y antialérgicos; la contaminación ambiental (minerales tóxicos
como el plomo y el mercurio); algunas sustancias químicas presentes en los
alimentos (colorantes, conservadores, etc). Como el organismo humano no
tiene la capacidad de sintetizar estas sustancias químicas, las obtiene
enteramente de los alimentos que ingiere. Los flavonoides no son considerados
vitaminas.
Al limitar la acción de los radicales libres (que son oxidantes), los flavonoides
reducen el riesgo de cáncer, mejoran los síntomas alérgicos y de artritis,
aumentan la actividad de la vitamina C, bloquean la progresión de las cataratas
y la degeneración macular, evitan los bochornos en la menopausia y combaten
otros síntomas.
En general el sabor es amargo, llegando incluso a provocar sensaciones de
astringencia dependiendo de lo condensados que sean los taninos. El sabor
puede variar dependiendo de las sustituciones presentadas en el esqueleto
llegando incluso a usarse como edulcorantes cientos de veces más dulces que
la glucosa.
Los tomates y los productos a base de tomate contienen principalmente
quercetina, campferol, y el flavonol menor miricetina. El contenido total de
aglicona de flavonol de diversas variedades de tomate varia de 3.1 a 10.0 mg
por kilogramo del peso fresco. El jugo de tomate y la salsa de tomate son ricos
en flavonoles, conteniendo 19.8 mg/L y 10.5-13.2 mg/Kg, respectivamente.
Industria alimentaria
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Aditivos
Naringina, poncirina, neoeriocitrina, neohesperidina: amargos
Glucósidos del disacárido rutinosa: insípidos
Glucósidos de dihidrochalconas de naringina y neohesperidina: dulces
Antioxidantes
Quercetina, dihidroquercetina, quercetín-3-ramnósido, ramnetina, fisetina
Colorantes Antocianinas. Su análisis permite la diferenciación de vinos tintos
Bibliografía:
LIBROS
 MORRISON y BOYD, Química Orgánica, Quinta edición
 WADE, LG, Jr. Química Orgánica, Editorial PEARSON EDUCACIÓN,
S.A. Quinta edición. Madrid- España, 2004.
GOOGLE:

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
http://viviendosanos.com/2007/11/flavonoides-propiedades-ycaracteristicas.html/24-05-2011/14:45
http://iberoeka.idict.villaclara.cu/UserFiles/File/Informes/Extracccion%20
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http://iberoeka.idict.villaclara.cu/UserFiles/File/Informes/Extracccion%20
de%20principos%20activosde%20fuentes%20anaturales.pdf/24-052011/14:45
ftp://da.montes.upm.es/Trabajos%20y%20apuntes/QUIMICA%20DE%20
LOS%20PRODUCTOS%20FORESTALES%20NO%20LE%D1OSOS/Te
ma_13_Flavonoides.pdf/24-05-2011/14:45
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