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PEDECIBA Instituto Universitario de Bio-Orgánica “Antonio González” Compuestos Organometálicos de Transición en Síntesis Orgánica Curso de posgrado Profesor Visitante: Prof. Dr. Víctor S. Martín García, Depto. de Química Orgánica, lnstituto Universitario de BioOrgánica “Antonio González”, Universidad de La Laguna, Tenerife, España. Docente Responsable: Dra. Margarita Brovetto Objetivo del curso: Los alumnos alcanzarán una visión global sobre la aplicación de la química órgano-metálica de transición a la síntesis orgánica. Obtendrán un conocimiento global de las características estructurales de los complejos formados por metales de transición y la relación con los tipos de reacciones más importantes de los grupos a ellos unidos: fundamentalmente adiciones oxidantes, eliminaciones reductoras, reacciones de inserción e desinserción. Este conocimiento será previo al uso de las principales tipos de reacciones con utilidad sintética y de manera fundamental aquellos procesos catalíticos que tienen una alta aplicabilidad en síntesis orgánica tanto a nivel de laboratorio como industrial. Fecha: De lunes 9 de Noviembre a viernes 13 de noviembre de 2009, ambos inclusive. Clases: De 9 a 12:30hs 15 horas totales, 3 horas diarias durante 5 días. Salón Píriz Mac Coll, Instituto de Química, Facultad de Química. Evaluación: La asistencia al seminario contabilizará como apto. La evaluación de los conocimientos alcanzados por los alumnos y de los objetivos docentes conseguidos se realizará parcialmente de forma continuada, a través del seguimiento de la participación en las diferentes actividades. y por pruebas parciales que permitan inferir el grado de conocimiento y la consecución de objetivos. El proceso de evaluación finalizará con una prueba en forma escrita, para la obtención de una calificación superior. Cronograma del Seminario: Lunes-Martes 1. Consideraciones de estructura y enlace. Formalismos. 2. Mecanismos de las reacciones organometálicas. Adiciones oxidantes y eliminaciones reductoras. Tipos generales de reacciones de adición. Inserciones migratorias y eliminaciones de hidruros. Adiciones nucleófilas. 3. Aplicaciones sintéticas de hidruros metálicos. Hidrogenación catalítica homogénea. Hidrosililación. Isomerizaciones de alquenos. Reacciones estequiométricas. 4. Reacciones catalíticas y estequimétricas involucrando monóxido de carbono y cianuro de hidrógeno. Reacciones de acoplamiento y carbonilación. Miércoles-Jueves 5. Formación y fragmentación de metalaciclos. Aplicaciones sintéticas con carbenos de metales de transición. Metátesis de olefinas. 6. Complejos alquil-metal. Aplicaciones sintéticas de complejos conteniendo enlaces sigma carbon-metal. Organo-cobres. Aplicaciones sintéticas distribuidas por el método de formación del enlace M-C. 7. Complejos alquino-metal de trasción. Oligomerizaciones. La reacción de Pauson-Kand. Reacción de Nicholas. Complejos de zirconio y titanio. Viernes 8. Complejos metal alqueno, dienos y alilo. Complejos de paladio (II) y hierro (II). Complejos alilo y otros metales de transición. 9. Complejos areno-metal. Sustituciones nucleofílicas, adiciones y activación de sustituyentes aromáticos. Bibliografía básica “Principles and Applications of Organotransition Metal Chemistry”. University Science Books 1980; Collman, J. P.; Hegedus, L.S. “Classics in Total Synthesis”. VCH 1996; Nicolaou, K. C. and Sorensen, E. J. “The Organometallic Chemistry of the Transition Metals”. Wiley 2001; Crabtree, R. H. “Organotransition Metal Chemistry”. Wiley 1986; Yamamoto, A. “Transition Metals in the Syntheses of Complex Organic Molecules” University Science Books 2009; Hegedus, L.S.; Söderberg B. C. G.