Download fungicida/bactericida de circulacion en seco de hidroxido de cobre y

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OFICINA ESPAÑOLA DE
PATENTES Y MARCAS
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k
ES 2 095 299
kInt. Cl. : A01N 59/20
11 N.◦ de publicación:
6
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ESPAÑA
//(A01N 59/20
A01N 25:14
A01N 25:30)
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TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA
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kNúmero de solicitud europea: 91308993.4
kFecha de presentación : 01.10.91
kNúmero de publicación de la solicitud: 0 480 614
kFecha de publicación de la solicitud: 15.04.92
T3
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k
54 Tı́tulo: Bactericida/fungicida fluible seco a base de hidróxido de cobre y método para su producción
y uso.
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73 Titular/es: Griffin Corporation
k
72 Inventor/es: LeFiles, James H.;
30 Prioridad: 01.10.90 US 591288
Rocky Ford Road
Valdosta, Georgia 31601, US
45 Fecha de la publicación de la mención BOPI:
16.02.97
k
45 Fecha de la publicación del folleto de patente:
ES 2 095 299 T3
16.02.97
Aviso:
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k
Taylor, Evelyn J. y
Crawford, Mark A.
k
74 Agente: Cobas Barrios, Luis
En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes,
de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar
motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposición (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid
ES 2 095 299 T3
DESCRIPCION
Bactericida/fungicida fluible seco a base de hidróxido de cobre y método para su producción y uso.
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Campo de la invención
La presente invención se relaciona con un bactericida/fungicida agrı́cola mejorado y con un método
para la producción de una formulación fluible seca de hidróxido cúprico. Particularmente, la presente
invención se relaciona con una formulación bactericida/fungicida agrı́cola fluible seca a base de óxido
cúprico que tiene una actividad biológica mejorada y con el método para su producción y uso.
Fundamento de la invención
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Los bactericidas/fungicidas se conocen en la técnica como agentes usados para proteger cosechas
agrı́colas de los daños causados por bacterias/hongos patógenos. Es necesario el uso de tales productos
como consecuencia de las grandes pérdidas causadas por tales organismos. Para que resulte económico,
el coste del control de las enfermedades de las plantas mediante la aplicación de un producto bactericida/fungicida debe ser compensado por un mayor rendimiento y calidad de la cosecha.
Los bactericidas/fungicidas agrı́colas se encuentran disponibles en diferentes tipos de formulaciones,
incluyendo polvos humectables, concentrados emulsionables, productos fluibles a base de agua y productos
fluibles secos (conocidos también como gránulos dispersables en agua). Los productos fluibles secos son en
general productos granulados carentes de polvo y que fluyen libremente. Las formulaciones fluibles secas
han conseguido recientemente popularidad entre los usuarios debido a que las mismas ofrecen ventajas
tales como una vida mejorada en almacenamiento, ausencia prácticamente total de polvo, fácil vertido,
mayor porcentaje de ingrediente activo y envasado más conveniente que otros tipos de formulaciones.
Los bactericidas/fungicidas a base de cobre se emplean en gran medida en agricultura. En la técnica
se conocen varios bactericidas/fungicidas fluibles secos a base de cobre, tales como: “Kocide DF” de
Griffin Corporation de Valdosta, Georgia; “Blueshield DF” y “Nu-Cop WDG” de Micro Flo Company de
Lakeland, Florida; y “Sandoz COC DF” y “Sandoz Cu2 O DF” de Sandez Ltd. de Suiza.
El hidróxido cúprico es por sı́ mismo inestable. Sin embargo, se sabe en la técnica que el hidróxido
cúprico puede ser estabilizado mediante un proceso al fosfato. La Patente US No. Re. 24.324 (cuya
descripción se incorpora aquı́ solo con fines de referencia) se relaciona con un método para estabilizar
hidróxido cúprico. La Patente US No. 3.428.731 (cuyo contenido se incorpora aquı́ también solo con
fines de referencia) se relaciona con dispersiones de hidróxido cúprico estabilizado con fosfato. Dicha
patente describe que se pueden preparar dispersiones acuosas de hidróxido cúprico del proceso al fosfato,
finamente dividido, regulando cuidadosamente el pH de la dispersión y la dureza de calcio del vehı́culo
acuoso. Dicha patente describe también que debe añadirse aproximadamente 1-3 % en peso de un dispersante al vehı́culo acuoso antes de añadir el hidróxido cúprico del proceso al fosfato. Se describen agentes
dispersantes adecuados, incluyendo lignosulfonato sódico, la sal sódica de un ácido carboxı́lico polimérico,
naftalenosulfonado, coloide proteı́nico técnico, cloruro de sebo-dimetilbencilamonio, la sal sódica de ácido
alquilarilsulfónico polimerizado, dietanolamida de una fracción especial de ácidos grasos de coco, la sal
sódica de ácido mononaftalenosulfónico condensado e isooctilfenilpolietoxietanol.
Los productos bactericidas/fungicidas a base de cobre de la técnica anterior requieren el uso de cantidades relativamente grandes de cobre para conseguir un control eficaz de, la enfermedad. Este nivel
relativamente alto de cobre va en perjuicio de la economı́a, contribuye a problemas de residuos en el suelo
y eleva el potencial de fitotoxicidad. Además, los métodos usados para producir estos productos de la
técnica anterior no siempre son económicos.
Por tanto, existe la necesidad de disponer de una formulación bactericida/fungicida fluible seca a base
de cobre y de un método económico para la producción de una formulación bactericida/fungicida fluible
seca a base de cobre que proporcione una mayor actividad biológica en comparación con los productos
secos convencionales y todo ello con un menor uso de cobre en el momento de aplicarse a las cosechas.
Resumen de la invención
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La presente invención satisface las necesidades antes descritas al proporcionar una formulación bactericida/fungicida fluible seca mejorada a base de cobre y un método económico para la producción y
uso de dicha formulación que proporciona una actividad biológica mejorada cuando se aplica a cosechas
para fines bactericidas/fungicidas y que requiere la aplicación de cobre para logra una protección bacte2
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ricida/fungicida eficaz que es menor que en el caso de las formulaciones secas ya conocidas de productos
bactericidas/fungicidas a base de cobre.
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En general, el método para preparar la formulación de la presente invención comprende las etapas de
formar una lechada acuosa combinando con agua entre 5 y 20 % en peso aproximadamente (basado en el
peso total de todos los ingredientes secos) de un primer dispersante seleccionado del grupo consistente
en ácido poliacrı́lico parcialmente neutralizado que tiene un pH de 5 a 10 aproximadamente y que tiene
un peso molecular medio de 1000 a 10.000 aproximadamente y ligninsulfonato; entre 0 y 5 % en peso
aproximadamente (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de un dispersante para arcilla
de bentonita; entre 40 y 80 % en peso aproximadamente (basado en el peso total de todos los ingredientes
secos) de hidróxido cúprico estabilizado con fosfato; y entre 6 y 30 % en peso aproximadamente (basado
en el peso total de todos los ingredientes secos) de arcilla de bentonita; mezclar dichos ingredientes para
formar una lechada sustancialmente homogénea; y secar por aspersión la lechada para producir un material granulado que tiene menos de 10 % de humedad.
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La formulación mejorada de la presente invención comprende un gránulo que tiene menos de 10 %
de humedad y que consiste esencialmente entre 40 y 80 % en peso aproximadamente (basado en el peso
total de todos los ingredientes secos) de hidróxido cúprico estabilizado con fosfato; entre 5 y 20 % en
peso aproximadamente (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de un primer dispersante
seleccionado del grupo consistente en ácido poliacrı́lico parcialmente neutralizado que tiene un pH de 5
a 10 aproximadamente y que tiene un peso molecular medio de 1000 a 10.000 aproximadamente y ligninsulfonato; entre 0 y 5 % en peso aproximadamente (basado en el peso total de todos los ingredientes
secos) de un dispersante para arcilla de bentonita; y entre 6 y 30 % en peso aproximadamente (basado
en el peso total de todos los ingredientes secos) de arcilla de bentonita.
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El método de la presente invención para controlar enfermedades bacterianas/fungales. en plantas comprende las etapas de aplicar a dichas plantas una dispersión acuosa formada a partir de una composición
que consiste esencialmente entre 40 y 80 % en peso aproximadamente (basado en el peso total de todos los
ingredientes secos) de hidróxido cúprico estabilizado con fosfato; entre 5 y 20 % en peso aproximadamente
(basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de un primer dispersante seleccionado del grupo
consistente en ácido poliacrı́lico parcialmente neutralizado que tiene un pH de 5 a 10 aproximadamente y
que tiene un peso molecular medio de 1000 a 10.000 aproximadamente y ligninsulfonato; entre 0 y 5 % en
peso aproximadamente (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de un dispersante para
arcilla de bentonita; y entre 6 y 30 % en peso aproximadamente (basado en el peso total de todos los
ingredientes secos) de arcilla de bentonita.
Por tanto, un objeto de la presente invención consiste en proporcionar una formulación bactericida/fungicida fluible seca mejorada a base de cobre y proporcionar un método mejorado para su producción y uso.
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Otro objeto de la presente invención consiste en proporcionar un bactericida/fungicida a base de cobre
que tiene una actividad biológica mejorada cuando se aplica a cosechas para fines bactericidas/fungicidas
y que requiere la aplicación de menos cobre para lograr una protección bactericida/fungicida eficaz que
en el caso de las formulaciones secas ya conocidas de productos bactericidas/fungicidas a base de cobre.
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Un objeto más de la presente invención consiste en proporcionar una formulación bactericida/fungicida
a base de cobre que, cuando se aplica a cosechas, proporciona menos residuos en el suelo y un menor
potencial de fitotoxicidad.
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Otro objeto más de la presente invención consiste en proporcionar un método eficaz para la producción
de un bactericida/fungicida de cobre que tiene una actividad biológica mejorada.
Un objeto más de la presente invención consiste en proporcionar un bactericida/fungicida que tiene
una solidez a la lluvia mejorada cuando se aplica a las plantas.
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Estos y otros objetos, caracterı́sticas y ventajas de la presente invención llegarán a ser evidentes tras
revisar la siguiente descripción detallada de una modalidad preferida.
Descripción detallada de una modalidad preferida
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La invención se relaciona con una formulación bactericida/fungicida agrı́cola mejorada y con un
método económico para la producción de una formulación fluible seca de hidróxido cúprico. El nuevo pro3
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ducto de la presente invención ofrece una actividad biológica mejorada en comparación con los productos
secos tı́picos de hidróxido cúprico, al mismo tiempo que requiere una cantidad de cobre significativamente
menor en el momento de su formulación. El menor contenido en cobre reduce la contribución de la formulación bactericida/fungicida a la acumulación en el suelo de cobre y reduce el potencial de fitotoxicidad.
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La formulación bactericida/fungicida se puede obtener según la presente invención mediante las siguientes etapas. Se combina, con agua, entre 5 y 20 % en peso aproximadamente (basado en el peso total
de todos los ingredientes secos) de un primer dispersante seleccionado del grupo consistente en ácido
poliacrı́lico parcialmente neutralizado que tiene un pH de 5 a 10 aproximadamente y que tiene un peso
molecular medio de 1000 a 10.000 aproximadamente y ligninsulfonato, seguido por la adición de entre 0
y 5 % en peso aproximadamente, con preferencia entre 1 y 5 % en peso aproximadamente (basado en el
peso total de todos los ingredientes secos) de un dispersante para arcilla de bentonita. Con preferencia,
el primer dispersante se añade al agua antes que el dispersante para la arcilla de bentonita. A la mezcla
acuosa se añaden entonces, para formar una lechada, entre 40 y 80 % en peso aproximadamente, con
preferencia entre 60 y 80 % en peso aproximadamente (basado en el peso total de todos los ingredientes
secos) de hidróxido cúprico estabilizado con fosfato y entre 6 y 30 % en peso aproximadamente (basado
en el peso total de todos los ingredientes secos) de arcilla de bentonita. La cantidad de agua a la cual se
añaden los ingredientes anteriores no es crı́tica para la presente invención. Sin embargo, para evitar una
excesiva necesidad de secado, es preferible que la composición final de la lechada contenga entre 55 y 80 %
en peso aproximadamente (basado en el peso total de la lechada) de agua, preferentemente entre 65 y
70 %. Los ingredientes anteriores se mezclan entonces entre sı́, usando equipos de mezcla convencionales
ası́ como técnicas de mezcla también convencionales y conocidas en la tecnologı́a, durante un perı́odo de
tiempo suficiente para producir una lechada sustancialmente homogénea. La lechada se seca entonces
por aspersión en un equipo de secado por aspersión convencional, también conocido en la técnica, para
producir un material granulado que tiene menos de 10 % de humedad, con preferencia menos de 5 % de
humedad y más especialmente menos de 3 % de humedad.
El ácido poliacrı́lico parcialmente neutralizado, útil en la presente invención, se prepara por neutralización parcial de ácido poliacrı́lico que tiene un peso molecular comprendido entre 1000 y 10.000
aproximadamente, con preferencia entre 2000 y 5000 aproximadamente y más particularmente con un
peso molecular de 2000 aproximadamente. El ácido poliacrı́lico se neutraliza parcialmente a un pH de
5 a 10 aproximadamente, con preferencia de 6 a 8 aproximadamente, añadiendo al ácido poliacrı́lico un
agente neutralizante. El agente neutralizante no es crı́tico para la presente invención. Sin embargo, agentes neutralizantes adecuados incluyen hidróxido sódico; hidróxido potásico; NaHCO3 ; Na2 CO3 ; NH4 OH,
R4 N+4 OH− en donde R es CH3 o C2 H5 ; aminas primarias, tales como metal-, etil-, n-propil-, isopropil-,
t-butilaminas; aminas secundarias, tales como dimetil-, dietil-, di-n-propil- y di-isopropil-aminas; y aminas terciarias tales como trimetil-, trietil- y tri-n-propil-aminas.
El ácido poliacrı́lico parcialmente neutralizado resultante es por tanto una combinación de un copolı́mero de ácido acrı́lico y una sal poliacrı́lica del mismo, tal como poliacrilato sódico. Acidos
poliacrı́licos parcialmente neutralizados adecuados son ya comercialmente disponibles. Dichos productos comercialmente disponibles incluyen “Good-rite K-752” de B.F. Doodrich Co. de Cleveland,
Ohio. “Good-rite K-752” es una sal sódica parcial de ácido acrı́lico en agua que tiene la fórmula
(C3 H4 O2 )x(C3 H3 NaO2 )Y; y DP6-2696 y DISPEX N40 ambas sales de ácido carboxı́lico polimérico en
solución acuosa suministradas por Allied Colloids, Inc. de Suffolk, Virginia.
También se pueden emplear otros ácidos policarboxı́licos parcialmente neutralizados como el primer
dispersante de la presente invención. Acidos policarboxı́licos adecuados útiles en la presente invención incluyen ácidos polimetacrı́licos; copolı́meros de ácido acrı́lico y acrilamida, metacrilamida, ésteres acrilato
(de metilo, etilo y butilo), ácido metacrı́lico, ésteres metacrilicato (de metilo y etilo) y anhı́drido maleico;
carboximetilcelulosa; y polı́meros y copolı́meros de ácido maleico Con butadieno y anhı́drido maleico.
Los agentes neutralizantes, el pH de los ácidos parcialmente neutralizados y las gamas de peso molecular
de estos ácidos carboxı́licos adicionales, son los mismos que para los ácidos poliacrı́licos indicados anteriormente.
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Los ligninsulfonatos son bien conocidos en la técnica y muchos de ellos se encuentran comercialmente
disponibles. El tipo particular de ligninsulfonato útil en el presente invención no es un factor crı́tico.
Por ejemplo, un ligninsulfonato útil en la presente invención es aquel disponible con la marca registrada
REAX 88B, una sal sádica de un polı́mero de lignina kraft de bajo peso molecular, quı́micamente modificado, solubilizado por 4 grupos sulfonato, suministrado por Westvaco Chemical Division, Charleston
Heights, South Carolina.
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Los dispersantes para la arcilla bentonita son bien conocidos en la técnica. El dispersante particular
para la arcilla bentonita no resulta crı́tico para la presente invención. Él dispersante para la arcilla bentonita se emplea para reducir de manera suficiente la viscosidad de la lechada para permitir el secado por
aspersión de esta última. Por tanto, en la presente invención resulta útil cualquier sistema dispersante que
permita el secado por aspersión de la lechada. Un dispersante preferido útil en la presente invención es
tripolifosfato sódico. Otros dispersantes para la arcilla bentonita útiles en la presente invención incluyen
pirofosfato tetrasódico y ligninsulfonatos de sodio. Los dispersantes anteriores se pueden emplear solos o
en combinación con el tripolifosfato sódico.
El hidróxido cúprico estabilizado con fosfato es también bien conocido en la técnica y se encuentra comercialmente disponible. Tales productos comercialmente disponibles incluyen hidróxido cúprico
R
, un fungicida agrı́cola de calidad de formulación a base de hidróxido cúprico estabilizado con
KOCIDE
fosfato y que contiene 88 % de hidróxido de cobre y 12 % de inertes, suministrado por Griffin Corporation
de Valdosta, Georgia. En las Patentes US Nos. 3.428,731 y Re. 24.324 se describen también métodos
para la producción de hidróxido cúprico estabilizado con fosfato. El hidróxido de cobre estabilizado con
fosfato de la presente invención se añade preferentemente a la lechada en forma de una torta húmeda que
comprende aproximadamente 35 % en peso de hidróxido cúprico técnico estabilizado con fosfato en agua.
La arcilla bentonita es bien conocida en la técnica. Una arcilla bentonita útil en la presente invención
es una arcilla altamente purificada, es decir, molida en húmedo, tamizada y fraccionada para recoger
partı́culas inferiores a 2 µ aproximadamente. Dicha arcilla bentonita altamente purificada se encuentra
comercialmente disponible con la marca registrada “Veegum F”, una arcilla mineral o de esmectita de
silicato de magnesio-aluminio hidratado, suministrada por R.T. Vanderbilt Company, Inc. de Norwalk,
Connecticut. La arcilla bentonita preferida es disponible con la marca registrada “Volclay HPM-75”,
una arcilla de bentonita sódica flotada en aire, de alta pureza, consistente en partı́culas de tamaño micrométrico (partı́culas secas que tienen un mı́nimo de 99 % más finas que la malla 200 y 98 % más finas
que la malla 325), suministrada por Amercian Colloid Company de Arlington Heights, Illinois.
La lechada puede incluir también opcionalmente compuestos tales como agentes antiespumantes y
agentes humectantes para facilitar la formulación de una lechada homogénea. Los agentes antiespumantes y los agentes humectantes para facilitar la preparación de lechada son ya bien conocidos en la técnica.
Agentes humectantes útiles en la presente invención incluyen “Tamol 731 SD”, un dispersante aniónico
de tipo polimérico suministrado por Rohm & Haas Co. de Philadelphia, Pennsylvania., Agentes antiespumantes útiles en la presente invención incluyen “Surfynol 104E”, un surfactante de fórmula C14 H26 O2
disuelto en etilenglicol, suministrado por Air Products and Chemicals, Inc. de Allentown, Pennsylvania
y “ANTIFOAM FG-10”, una emulsión de dimetilsilicona, suministrada por Dow Chemical Company de
Midland, Michigan. Los agentes humectantes y los agentes antiespumantes se pueden incorporar cada
uno de ellos en la lechada en cantidades comprendidas entre 0,03 y 1 % en peso aproximadamente (basado
en el peso total de todos los ingredientes secos).
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La lechada se moltura opcionalmente usando equipos de molturación convencionales y técnicas de
molienda ya conocidas en la técnica, para reducir el tamaño medio de partı́cula de las partı́culas de la
lechada. El proceso de molienda deberá realizarse de tal manera que se reduzcan las partı́culas de la
lechada a un tamaño medio de partı́cula comprendido entre 0,5 y 3 micras aproximadamente, con preferencia entre 2 y 2,4 micras aproximadamente, medido en un contador Coulter convencional.
La lechada se seca entonces en una instalación de secado convencional, preferentemente mediante
secado por aspersión utilizando un secador por aspersión equipado bien con una sola tobera de fluido
o bien con un disco rotativo y que tiene una temperatura de entrada comprendida entre 176 y 480◦C
aproximadamente y una temperatura de salida comprendida entre 65 y 126◦C aproximadamente, para
formar, a partir de la misma, un producto granulado seco que fluye libremente. La instalación de secado
por aspersión y las técnicas para secar por aspersión tales dispersiones son ya bien conocidas en la técnica.
Se cree que los componentes de la presente invención actúan del siguiente modo para producir un
bactericida/fungicida que requiere menos ingrediente activo, es decir hidróxido cúprico, proporcionando
al mismo tiempo una actividad biológica realzada. Tras la dilución en agua, se cree que la arcilla se hincha
y ayuda mecánicamente a romper el aglomerado y formar partı́culas primarias de hidróxido cúprico. Se
cree que el primer dispersante (poliacrilato/ligninsulfonato) reviste las partı́culas primarias para formar
una dispersión estable de las partı́culas para mejorar con ello la distribución de las partı́culas sobre la
superficie de las hojas tras la pulverización. Se cree que el segundo dispersante (tripolifosfato sódico)
ayuda en la formación de una dispersión estable tras la dilución, pero principalmente rebaja la viscosidad
de la lechada para permitir el secado por aspersión a un contenido alto en sólidos, reduciendo con ello
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los costes de secado. Por otro lado, después de secar sobre la superficie de la hoja, la formulación es más
resistente a la erosión por parte de la lluvia, rocı́o o viento, en comparación con las formulaciones secas
tradicionales.
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El bactericida/fungicida de la presente invención se puede aplicar directamente a las hojas de una
planta para controlar enfermedades bacterianas/fungales. El bactericida/fungicida se aplica mezclándolo
con agua y pulverizando la dispersión resultante sobre las plantas usando pulverizadores agrı́colas tradicionales y técnicas de pulverización ya bien conocidas. Los gránulos del bactericida/fungicida de la
presente invención se mezclan preferentemente con agua y se aplican a las hojas de las plantas por pulverización (bien aérea o bien terrestre) o bien por quemigación a una proporción comprendida entre 0,56
y 18 kg/hectárea aproximadamente en un volumen de agua comprendido entre 28 y 7480 litro/hectárea
aproximadamente.
El bactericida/fungicida de la presente invención es útil para tratar enfermedades bacterianas y fungales sobre diversas plantas incluyendo cı́tricos, tales como pampelmusa, limón, lima, naranja, tangelo y
naranja tangerina; cosechas del campo, tales como alfalfa, avena, cacahuete, patata, remolacha, trigo y
cebada; frutas pequeñas, tales como mora, arándano, grosella, zarramonera, frambuesa y fresa; cosechas
de árboles, tales como almendra, manzana, albaricoque, aguacate, plátano, cacao, cereza, café, avellana,
mango, nectarina, aceituna, melocotón, pera, pecana, ciruela y nuez; hortalizas, tales como judı́a, brócoli,
col de bruselas, repollo, zanahoria, coliflor, apio, collards, pepino, berenjena, ligamaza, melón, cebolla,
guisante, pimiento, calabaza, tomate y sandı́a; vides, tales como uva, lópulo y kiwi; misceláneos, tales
como ginseng, encina y sicomoro; y ornamentales, tales como aralia, azalea, begonia, bulbos (lirio de
Pascua, tulipán, gladiolo), clavel, crisantemo, cotoneastro, evónimo, espino blanco de la India, hiedra,
paquisandra, hierba doncella, filodendro, piracanta, rosa y yuca (Adams-Needle).
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El bactericida/fungicida de la presente invención es útil para tratar plantas con enfermedades bacteriales o fungales, tales como melanosa, roña, picadura rosa, mancha grasienta, úlcera marrón, fitofora,
cancro de cı́tricos, xantomonas y manchas de cerosporas en hojas, mancha negra en hojas (alternaria),
añublo de alternaria, añublo de botritis, mildeu pulverulento, mancha de xantomonas en hojas, antracnosa, mancha de pseudomonas en hojas, mancha de septoria en hojas, mancha de entomosporium en
hojas, añublo de volutela en hojas, añublo de fomoxis en tallos, mancha bacteriana en hojas, añublo de
fuego, mancha negra, rizado de hojas, añublo de corineum (agujeros), añublo de la floración, añublo de
pseudomonas, úlcera en vainas y pepitas (Phytophthora cactorum), mancha de hoja zonada (Cristulariella
pyramidalis), añublo en nueces, añublo bacteriano (halo y común), mancha marrón, úlcera negra (xantomonas) mildeu pulverulento, añublo temprano de cercosporas, añublo tardı́o de septoria, mancha angular
en hojas, fomoxis, pústula púrpura, mota bacteriana, moho gris en hojas, mancha de septoria en hojas,
brote muerto (Pseudomonas syringae), Erwinia herbicola, Pseudomonas fluorescens, añublo en tallos,
musgo de bola, manchas de leptosfaerulina en hojas, pústula de mancha de helmintosporium, mancha en
hojas, mancha en caña, úlcera en frutos, úlcera marrón de la floración, añublo bacteriano (pseudomonas),
cancro Europeo, añublo de la copa o del collar, sigatoka, picadura negra, vaina negra, enfermedad de la
baya del café (Collectotrichum coffeanum), añublo de las hojas (Hemileia vastatrix), mancha de hierro
(Cercospora coffeicola), enfermedad rosa (Corticium salmonicolor), añublo de la avellana y mancha de
pavo real.
Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la presente invención y no han de ser considerados como
limitativos del alcance de la invención tal y como queda recogido en las reivindicaciones adjuntas.
Ejemplo 1
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Los siguientes ingredientes son combinados y mezclados entre sı́ para formar una lechada sustancialmente homogénea:
kg
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Agua
Dispex N40
Reax 88B
Tripolifosfato sódico
Cu(OH)2 , torta húmeda (35,4 % Cu(OH)2 , técnico)
Volclay HPM-75
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La lechada resultante se muele entonces para producir un tamaño medio de partı́cula de aproximadamente 2 micras. La lechada se seca entonces por aspersión en un secador por aspersión convencional
equipado con una sola tobera de fluido y que tiene una temperatura de entrada de 190◦C y una temperatura de salida de 88◦C. El producto granulado resultante está seco (contenido en agua inferior a 3 %),
fluye libremente y tiene un tamaño medio de gránulos de aproximadamente 130 micras.
Ejemplo 2
Se prepara una lechada como en el Ejemplo 1 usando los siguientes ingredientes:
10
kg
Agua
Good-rite K-752
50 % NaOH en agua
Tripolifosfato sódico
Tamol 731 SD
Cu(OH)2 , técnico
Volclay HPM-75
Surfynol 104E
15
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848
52
26
14
1
322
73
1
1337
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La lechada se seca por aspersión como en el Ejemplo 1 excepto que la temperatura de entrada del
aire es de 199◦C y la temperatura de salida del aire es de 99◦ C. El producto granulado resultante está
seco (contenido en agua inferior a 5 %), fluye libremente y tiene un tamaño medio de gránulos de aproximadamente 100 micras.
Ejemplo 3
Se prepara una lechada como en el Ejemplo 1 usando Allied DP6-2696 como el poliacrilato sódico,
como sigue:
kg
35
Agua
Allied DP6-2696
Tripolifosfato sódico
Tamol 731 SD
Cu(OH)2 , torta húmeda (35,4 % Cu(OH)2 , técnico)
Volclay HPM-75
Surfynol 104E
40
1391
45
50
293
100
14
1
909
73
1
La lechada se muele a un tamaño medio de partı́cula de aproximadamente 2,4 micras. La lechada se
seca entonces por aspersión como en el Ejemplo 1 excepto que la temperatura de entrada del aire es de
aproximadamente 238◦ C y la temperatura de salida es de 115◦ C. El producto resultante es un producto
granulado seco que fluye libremente y que tiene un contenido en humedad inferior a 3 % y un tamaño
medio de gránulos de aproximadamente 150 micras.
Ejemplo 4
55
Como en el Ejemplo 1, se prepara una lechada que tiene la siguiente fórmula:
60
7
ES 2 095 299 T3
kg
Agua
Good-rite K-752
50 % NaOH en agua
Tripolifosfato sódico
Tamol 731 SD
Cu(OH)2 , torta húmeda (35,4 % Cu(OH)2 , técnico)
Volclay HPM-75
Antifoam FG-10
5
10
259
52
26
14
1
909
74
3
1338
15
La lechada se seca por aspersión en un secador por aspersión convencional equipado con un atomizador de disco rotativo y que tiene una temperatura de entrada de 215◦ C y una temperatura de salida de
77 ◦ C. El producto granulado resultante tiene un tamaño medio de gránulos de aproximadamente 150
micras, un contenido en agua inferior a 3 % y fluye libremente.
Ejemplo 5
20
Se prepara una lechada como en el Ejemplo 3, excepto que la misma se prepara a partir de los
siguientes ingredientes:
kg
25
Agua
Good-rite K-752
50 % NaOH en agua
Tripolifosfato sódico
Tamol 731 SD
Cu(OH)2 , torta húmeda (35,4 % Cu(OH)2 , técnico)
Volclay HPM-75
Surfynol 104E
30
35
262
52
26
14
1
909
73
1
1338
La lechada se seca por aspersión como en el Ejemplo 3 para obtener un producto granulado seco y
que fluye libremente.
40
Ejemplo 6
Como en el Ejemplo 1, se prepara una lechada que tiene la siguiente fórmula:
kg
45
Agua
Dispex N40
Tripolifosfato sódico
Cu(OH)2 , torta húmeda (35,4 %
Cu(OH)2 , técnico)
Volclay HPM-75
50
252
149
13
909
56
1379
55
La lechada se seca por aspersión a una temperatura de entrada del aire de 210◦C y una temperatura
de salida de 104◦ C, para obtener un producto granulado seco y que fluye libremente.
Ejemplo 7
60
Como en el Ejemplo 1, se prepara una lechada que tiene la siguiente fórmula:
8
ES 2 095 299 T3
kg
Agua
Dispex N40
Tripolifosfato sádico
Cu(OH)2 , torta húmeda (35,4 % Cu(OH)2 , técnico)
Veegum F
5
343
149
13
909
56
1470
10
La lechada se seca por aspersión como en el Ejemplo 2 para obtener un producto granulado seco que
fluye libremente.
Ejemplo 8
15
Como en el Ejemplo 1, se prepara una lechada que tiene la siguiente fórmula:
kg
Agua
Good-rite K-759
Tripolifosfato sódico
Tamol 731 SD
Cu(OH)2 , torta húmeda (35,4 % Cu(OH)2 , técnico)
Volclay HPM-75
Antifoam FG-10
20
25
251
55
14
1
909
65
3
1298
30
La lechada se seca por aspersión como en el Ejemplo 2 para obtener un producto granulado seco que
fluye libremente.
Ejemplo 9
35
Como en el Ejemplo 1, se prepara una lechada que tiene la siguiente fórmula:
kg
Agua
Good-rite K-759
Tripolifosfato sódico
Cu(OH)2 , torta húmeda (35,4 % CU(OH)2 , técnico)
Volclay HPM-75
40
45
293
46
23
909
66
1337
La lechada se seca por aspersión como en el Ejemplo 2 para obtener un producto granulado seco que
fluye libremente.
50
Ejemplo 10
Como en el Ejemplo 1, se prepara una lechada que tiene la siguiente fórmula:
kg
55
60
Agua
Reax 88B
Tripolifosfato sódico
Cu(OH)2 , torta húmeda (33,5 % CU(OH)2 , técnico)
Volclay HPM-75
220
28
16
979
75
1318
9
ES 2 095 299 T3
La lechada se seca por aspersión como en el Ejemplo 2 para obtener un producto granulado seco que
fluye libremente.
Ejemplo 11
5
10
15
20
Se lleva a cabo una prueba de bioensayo en invernadero que es suficientemente sensible para detectar
cambios en la formulación. Este ensayo utiliza Colletotrichum lagenarium, causante de antracnosa en
pepinos. Un bactericida/fungicida seco fluible a base de hidróxido cúprico, preparado según el Ejemplo
5, se compara en proporciones iguales de producto (0,02, 0,08 y 0,32 g/100 ml agua) con formulaciones
R
101 y Blue ShieldlT M ). Los tratamiencomerciales de polvo humectable de hidróxido de cobre (Kocide
tos se repiten 5 veces con 2 plantas por tiesto. Las plantas de pepino son pulverizadas y se dejan secar,
en cuyo momento son inoculadas con esporas de C. lagenarium. Las plantas inoculadas se incuban a una
humedad relativa del 100 % durante 48 horas. Cuando aparecen los sı́ntomas de enfermedad, se cuentan
las lesiones individuales en las hojas y se emplea el número de lesiones para determinar la eficacia del
producto quı́mico.
El bactericida /fungicida preparado según el Ejemplo 5 se compara también en proporciones iguales
de producto (0,02, 0,08 y 0,32 g/100 ml agua) con una formulación fluible seca de oxicloruro de cobre
(Nu-Cop COC) respecto al control de antracnosa en pepino causada por Colletotrichum lagenarium por
el método anteriormente descrito. La siguiente Tabla 1 muestra el número de lesiones en las plantas de
pepino inoculadas con Colletotricum lagenarium cuando se tratan con fungicidas de cobre.
TABLA 1
25
30
35
40
Fungicida de cobre
% Cu
Ejemplo 5
Kocide 101
Blue Shield
Nu-Cop COC
Control sin tratar
40
50
50
50
–
g. producto 100 ml agua
0,02
0,08
0,32
No. lesiones/hoja
100
120
147
211
—
75
81
112
159
—
53
66
78
145
—
Promedio
% control
enfermedad
76
89
112
172
251
70
64
55
31
0
Como se muestra en la Tabla 1, el control de la enfermedad proporcionado por la formulación preparada según el Ejemplo 5 es mejor que el proporcionado por las otras formulaciones de hidróxido de cobre
que contienen 20 % más de cobre metálico. El control de la enfermedad proporcionado por la formulación
del Ejemplo 5 es también mejor que el proporcionado por el oxicloruro de cobre fluible seco que contiene
20 % más de cobre metálico. Véase Tabla 1.
Ejemplo 12
45
50
55
60
Un bactericida/fungicida preparado según el Ejemplo 4 se compara con Kocide 101 en tomates respecto al control de motas bacterianas causadas por Pseudomonas syringae. Las dos formulaciones se
aplican en proporciones iguales (2,24 kg/hectárea). Cuando se efectúan las evaluaciones respecto a la
incidencia de la enfermedad, las plantas sin tratar tienen un 41 % de enfermedad, las plantas tratadas
con Kocide 101 tienen un 20 % de enfermedad y las plantas tratadas con el bactericida/fungicida del
Ejemplo 4 tienen un 19 % de enfermedad. Puesto que el bactericida/fungicida del Ejemplo 4 contiene
20 % menos de cobre que Kocide 101, esto representa un aumento importante de la actividad para el
bactericida/fungicida de la presente invención.
Ejemplo 13
Un bactericida/fungicida preparado según el Ejemplo 6 se compara con Kocide 101 en albaricoques
respecto al control de orificios de perdigón y úlcera marrón causados por Coryneum beijerinckii and Monilinia fructicola, respectivamente. Los productos se aplican en, proporciones iguales (13,44 kg/hectárea).
Cuando se efectúan las evaluaciones respecto a la incidencia de la enfermedad, el número medio de lesiones de orificios de perdigón por hoja es de 24,5 en las plantas sin tratar, de 9,5 en las plantas tratadas
con Kocide 101 y de 6 en las plantas tratadas con el bactericida/fungicida del Ejemplo 6. El número de
bandas de úlcera marrón por 100 retoños es de 55 en las plantas sin tratar, de 33 en las plantas tratadas
10
ES 2 095 299 T3
con Kocide 101 y de 26 en las plantas tratadas con el bactericida/fungicida del Ejemplo 6. En bactericida/fungicida del Ejemplo 6 contiene 20 % menos de cobre que Kocide 101 y, de este modo, representa
un aumento importante de la actividad del bactericida/fungicida de la presente invención.
5
Ejemplo 14
10
El bactericida/fungicida preparado según el Ejemplo 4 se compara con Kocide 101 en limones respecto al control de la úlcera marrón causada por Phytophthora citrophthora. Las dos formulaciones se
aplican en proporciones iguales (4,48 kg/hectárea). Cuando se efectúan las evaluaciones 60 dı́as después
del tratamiento, el fruto tratado con Kocide 101 muestra un 79 % de control de la enfermedad y el fruto
tratado con el bactericida/fungicida del Ejemplo 4 muestra un 81 % de control de la enfermedad. Puesto
que el bactericida/fungicida del Ejemplo 4 contiene 20 % menos de cobre que Kocide 101, estos resultados
demuestran un aumento importante en la actividad del bactericida/fungicida de la presente invención.
15
Ejemplo 15
Una de las caracterı́sticas de un buen fungicida es su capacidad para permanecer sobre la superficie
de las hojas después de llover. Esta caracterı́stica se refiere como resistencia a la lluvia.
20
25
La resistencia a la lluvia de un bactericida/fungicida preparado según el Ejemplo 5 se compara con
la exhibida por otras formulaciones en polvo humectable de hidróxido de cobre. Se pulverizan plantas
de judı́a pinta y de pimiento con cada uno de los productos y se dejan secar. Las hojas son muestreadas
respecto a la cantidad de cobre depositado. Después de 24 horas, las plantas se someten a 12,7 y 50,8
mm de lluvia artificial y se analizan respecto al cobre empleando adsorción atómica. Los resultados de
este ensayo demuestran que se pierde menos cobre de las plantas tratadas con el bactericida/fungicida
del Ejemplo 5, en comparación con el perdido de las plantas tratadas con las formulaciones en polvo
humectable de hidróxido de cobre. Una mayor resistencia a la lluvia proporciona también una mejor
actividad biológica puesto que el bactericida/fungicida permanece sobre la planta tratada en una mayor
extensión.
30
Fungicida
de cobre
% Cu
0
-Lluvia (mm)12,7
µg Cu/cm2 área baja
40
50
50
13,0
13,6
15,5
9,9
7,5
5,7
50,8
7,4
6,5
5,1
% Pérdida
Después de Después de
12,7 mm
50,8mm
35
Ejemplo 5
Kocide 101
Blue Shield
24
45
63
43
52
67
40
La descripción anterior está relacionada con ciertas modalidades de la presente invención y podrán
llevarse a cabo modificaciones o alteraciones en la misma sin desviarse por ello del espı́ritu y alcance de
la invención tal y como queda definida en las siguientes reivindicaciones.
45
50
55
60
11
ES 2 095 299 T3
REIVINDICACIONES
1. Un método para la producción de un bactericida/fungicida seco fluible, caracterizado porque
comprende las etapas de:
5
10
formar una lechada acuosa combinando con agua:
- entre 5 y 20 % en peso aproximadamente (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de
un primer dispersante seleccionado del grupo consistente en ácido poliacrı́lico parcialmente neutralizado
que tiene un pH de 5 a 10 aproximadamente y que tiene un peso molecular medio de 1000 a 10.000
aproximadamente y ligninsulfonato;
- entre 0 y 5 % en peso aproximadamente (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de
un dispersante para arcilla de bentonita;
15
20
- entre 40 y 80 % en peso aproximadamente (basado en el peso total de todos los ingredientes secos)
de hidróxido cúprico estabilizado con fosfato; y
- entre 6 y 30 % en peso aproximadamente (basado en el peso total de todos los ingredientes secos)
de arcilla de bentonita;
- mezclar dichos ingredientes para formar una lechada sustancialmente homogénea; y
25
30
- secar por aspersión la lechada para producir un material granulado que tiene menos de 10 % de
humedad.
2. Un método según la reivindicación 1, caracterizado porque comprende además la etapa de añadir
entre 0,03 y 1 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de un compuesto antiespumante y entre 0,03 y 1 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de un
agente humectante.
3. Un método según la reivindicación 1, caracterizado porque comprende además la etapa de moler
la lechada homogénea de manera que las partı́culas de dicha lechada tengan un tamaño medio de partı́cula
entre 0,5 y 3 micras.
35
40
4. Un método según la reivindicación 1, caracterizado porque dicha lechada se seca usando un
secador por aspersión que tiene una temperatura de entrada entre 175 y 250◦C y una temperatura de
salida entre 65 y 127◦C.
5. Un método según la reivindicación 1, caracterizado porque dicho primer dispersante es poliacrilato sódico.
6. Un método según la reivindicación 4, caracterizado porque dicho primer dispersante es poliacrilato sódico.
45
50
7. Un método según la reivindicación 1, caracterizado porque dicho primer dispersante es ligninsulfonato sódico.
8. Un método según la reivindicación 4, caracterizado porque dicho primer dispersante es ligninsulfonato sódico.
9. Un método según la reivindicación 2, caracterizado porque dicho agente antiespumante se elige
del grupo consistente en un surfactante de fórmula C14 H26 O2 disuelto en etilenglicol y una emulsión de
dimetilsilicona y porque dicho agente humectante es un dispersante aniónico de tipo polimérico.
55
60
10. Un método según la reivindicación 1, caracterizado porque dicho segundo dispersante se elige
del grupo consistente en tripolifosfato sódico, pirofosfato tetrasódico y ligninsulfonato sódico.
11. Un método para la producción de un bactericida/fungicida seco fluible, caracterizado porque
comprende las etapas de:
- formar una lechada acuosa combinando con agua:
12
ES 2 095 299 T3
5
10
entre 5 y 20 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de un primer dispersante que comprende un ácido policarboxı́lico parcialmente neutralizado que tiene un pH entre 5 y
10 y un peso molecular medio entre 1000 y 10.000, seleccionándose dicho ácido policarboxı́lico del grupo
consistente en ácido polimetacrı́lico, copolı́meros de ácido acrı́lico y acrilamida, copolı́meros de ácido
acrı́lico y metacrilamida, copolı́meros de ácido acrı́lico y ésteres acrilato, copolı́meros de ácido acrı́lico
y ácido metacrı́lico, copolı́meros de ácido acrı́lico y ésteres metacrilato, copolı́meros de ácido acrı́lico y
anhı́drido maleico, carboximetilcelulosa, copolı́meros de ácido maleico y butadieno y polı́meros de ácido
maleico y anhı́drido maleico;
entre 0 y 5 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de un segundo dispersante para la arcilla de bentonita;
entre 40 y 30 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de hidróxido cúprico
estabilizado con fosfato; y
15
entre 6 y 30 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de arcilla de bentonita;
- mezclar dicha lechada para formar una lechada sustancialmente homogénea; y
20
- secar dicha lechada para formar ası́ un material granulado que fluye libremente y que tiene menos
de 10 % de humedad.
12. Una formulación seca fluible de hidróxido cúprico preparada según el método de la reivindicación
1.
25
13. Una formulación seca fluible de hidróxido cúprico preparada según el método de la reivindicación
2.
14. Una formulación seca fluible de hidróxido cúprico preparada según el método de la reivindicación
30
3.
15. Una formulación seca fluible de hidróxido cúprico preparada según el método de la reivindicación
4.
16. Una formulación seca fluible de hidróxido cúprico preparada según el método de la reivindicación
35
5.
17. Una formulación seca fluible de hidróxido cúprico preparada según el método de la reivindicación
6.
40
18. Una formulación seca fluible de hidróxido cúprico preparada según el método de la reivindicación
7.
19. Una formulación seca fluible de hidróxido cúprico preparada según el método de la reivindicación
45
8.
20. Una formulación seca fluible de hidróxido cúprico preparada según el método de la reivindicación
9.
21. Una formulación seca fluible de hidróxido cúprico preparada según el método de la reivindicación
50
10.
22. Una formulación seca fluible de hidróxido cúprico preparada según el método de la reivindicación
11.
55
23. Una formulación granulada seca fluible de hidróxido cúprico, caracterizada porque comprende
esencialmente:
60
entre 40 y 80 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de hidróxido cúprico
estabilizado con fosfato;
entre 5 y 20 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de un primer disper13
ES 2 095 299 T3
sante seleccionado del grupo consistente en ácido poliacrı́lico parcialmente neutralizado que tiene un pH
entre 5 y 10 y un peso molecular medio entre 1000 y 10.000 y ligninsulfonato;
5
entre 0 y 5 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de un dispersante para
arcilla de bentonita;
entre 6 y 30 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de arcilla de bentonita;
y
10
15
20
menos de 10 % en peso de agua.
24. Una formulación granulada seca fluible según la reivindicación 23, caracterizada porque comprende además esencialmente entre 0,03 y 1 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de un agente antiespumante seleccionado del grupo consistente en un surfactante de fórmula
C14 H26 O2 disuelto en etilenglicol y una emulsión de dimetilsilicona y entre 0,03 y 1 % en peso (basado
en el peso total de todos los ingredientes secos) de un dispersante aniónico de tipo polimérico.
25. Un método para controlar enfermedades bacterianas/fungales en plantas, caracterizado porque
comprende la etapa de aplicar a dichas plantas un bactericida/fungicida preparado según el método de
la reivindicación 1.
26. Un método según la reivindicación 25, caracterizado porque dicho bactericida/fungicida se aplica
a dichas hojas mezclando dicho bactericida/fungicida con agua y pulverizando dicho bactericida/fungicida
sobre dichas hojas.
25
27. Un método para controlar enfermedades bacterianas/fungales en plantas, caracterizado porque comprende la etapa de aplicar a dichas plantas una dispersión acuosa de una composición bactericida/fungicida seca que consiste esencialmente en:
30
35
entre 40 y 80 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de hidróxido cúprico
estabilizado con fosfato;
entre 5 y 20 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de un primer dispersante seleccionado del grupo consistente en ácido poliacrı́lico parcialmente neutralizado que tiene un pH
entre 5 y 10 y un peso molecular medio entre 1000 y 10.000 y ligninsulfonato;
entre 0 y 5 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de un dispersante para
arcilla de bentonita;
40
entre 6 y 30 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de arcilla de bentonita.
45
28. Un método según la reivindicación 27, caracterizado porque dicha composición bactericida/fungicida comprende además esencialmente entre 0,03 y 1 % en peso (basado en el peso total de
todos los ingredientes secos) de un compuesto antiespumante y entre 0,03 y 1 % en peso (basado en el
peso total de todos los ingredientes secos) de un agente humectante.
29. Un método según la reivindicación 28, caracterizado porque dicho agente antiespumante se elige
del grupo consistente en un surfactante de fórmula C14 H26 O2 disuelto en etilenglicol y una emulsión de
dimetilsilicona y porque dicho agente humectante es un dispersante aniónico de tipo polimérico.
50
30. Un método para controlar enfermedades bacterianas/fungales en plantas, caracterizado porque comprende la etapa de aplicar a dichas plantas una dispersión acuosa de una composición bactericida/fungicida seca que consiste esencialmente en:
55
entre 40 y 80 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de hidróxido cúprico
estabilizado con fosfato;
60
entre 5 y 20 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de un primer dispersante que comprende un ácido policarboxı́lico parcialmente neutralizado que tiene un pH entre 5 y
10 y un peso molecular medio entre 1000 y 10.000, seleccionándose dicho ácido policarboxı́lico del grupo
consistente en ácido polimetacrı́lico, copolı́meros de ácido acrı́lico y acrilamida, copolı́meros de ácido
acrı́lico y metacrilamida, copolı́meros de ácido acrı́lico y ésteres acrilato, copolı́meros de ácido acrı́lico
14
ES 2 095 299 T3
y ácido metacrı́lico, copolı́meros de ácido acrı́lico y ésteres metacrilato, copolı́meros de ácido acrı́lico y
anhı́drido maleico, carboximetilcelulosa, copolı́meros de ácido maleico y butadieno y polı́meros de ácido
maleico y anhı́drido maleico;
5
entre 0 y 5 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de un segundo dispersante para la arcilla de bentonita; y
entre 6 y 30 % en peso (basado en el peso total de todos los ingredientes secos) de arcilla de bentonita.
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en
la medida en que confieran protección a productos quı́micos y farmacéuticos como
tales.
Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluı́da en la mencionada
reserva.
15