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RESUMEN TERMO 1_1C 2016
Equilibrio término y temperatura
Para medir la temperatura de un cuerpo, colocamos el termómetro en contacto con
él. Una vez que el termómetro se estabiliza, leemos la temperatura. El sistema
está en una condición de equilibrio, y llamamos equilibrio térmico a dicho estado.
Los cambios de
temperatura
hacen que
cambie el
volumen del
líquido
Los cambios de
temperatura
hacen
que cambie la
presión del gas
la resistencia
eléctrica R de
un alambre
conductor, que
también varía al
calentarse o
enfriarse el
alambre
Si dos sistemas están separados por un material aislante, como madera, espuma
de plástico o fibra de vidrio, se afectan mutuamente con más lentitud. Un aislante
ideal es un material que no permite la interacción entre los dos sistemas; evita que
alcancen el equilibrio térmico si no estaban en él inicialmente.
Ley cero de la termodinámica
Podemos descubrir una propiedad importante del equilibrio térmico considerando
tres sistemas, A, B y C, que inicialmente no están en equilibrio térmico.
 rodeamos los sistemas con una caja aislante ideal
para que sólo puedan interactuar entre sí.
 separamos A y B con una pared aislante ideal pero
dejamos que C interactúe tanto con A como con B.
C, un conductor térmico, es decir, un material que
permite la interacción térmica.
 esperamos hasta que se establece el equilibrio
térmico; entonces, A y B están en equilibrio térmico
con C pero,
¿están en equilibrio térmico entre sí?
 separamos el sistema C de los sistemas A y B con
una pared aislante ideal
 sustituimos la pared aislante entre A y B por una
conductora que permite que A y B interactúen.
 ¿Qué sucede?
Los experimentos indican que nada sucede; no hay
cambios adicionales en A ni en B.
Si dos objetos están en equilibrio térmico con un tercero, entonces están
en equilibrio térmico entre sí. Este resultado se llama ley cero de la
termodinámica.
Suponga ahora que el sistema C es un termómetro que está en contacto con A y con
B.
 cuando se encuentran en equilibrio térmico,
 la lectura del termómetro se estabiliza,
 el termómetro mide la temperatura tanto de A como de
B; ambos tienen la misma temperatura.
Se dice que dos objetos tiene la misma temperatura cuando están en
equilibrio térmico entre sí.
Si difieren las temperaturas de dos sistemas, no pueden estar en equilibrio
térmico.
Termómetros y escalas de temperatura
La escala de temperatura Celsius define
 la temperatura de congelamiento del agua: cero grado centígrado (0°C)
 la temperatura de ebullición del agua: cien grados centígrados (100°C)
Lt, longitud de la columna de Hg
L0, en hielo
L100, en vapor de agua
Inconvenientes:
 depende de las propiedades termométricas de un material (Hg, alcohol)
 el rango de temperatura en el que se puede usar
Anders Celsius (1701–1744),
Termómetros y escalas de temperatura
En la escala de temperatura Fahrenheit,
 la temperatura de congelación del agua es de 32 °F (32 grados Fahrenheit)
la de ebullición es de 212 °F, ambas a presión atmosférica estándar.
Hay 180 grados entre la congelación y la ebullición, en vez de 100 como en la
escala Celsius, así que 1 °F representa un cambio de temperatura sólo 100/180, o
5/9 de 1 °C.
Para convertir temperaturas de Celsius a Fahrenheit, o viceversa:
Físico alemán Daniel Fahrenheit (1686–1736)
Termómetros y escalas de temperatura
Otro tipo de termómetro común usa una tira bimetálica, que se
fabrica pegando tiras de dos metales distintos. Al aumentar la
temperatura de la tira compuesta, un metal se expande más que
el otro y la tira se dobla.
El termómetro para arteria temporal mide la radiación infrarroja
de la piel que cubre una de las arterias más importantes de la
cabeza. Aunque la tapa del termómetro toca la piel, el detector
infrarrojo dentro de ésta no lo hace.
Termómetros de gas y la escala Kelvin
El principio de un termómetro de gas muestra que la presión de un gas a volumen
constante aumenta con la temperatura.
Usamos esta temperatura extrapolada a presión cero como base para una escala
de temperatura, con su cero en esta temperatura: la escala de temperatura
Kelvin, escala de temperatura absoluta
físico inglés Lord Kelvin (1824-1907).
La escala Kelvin y temperatura absoluta
Definimos el cociente de cualesquiera dos temperaturas T1 y T2 en la escala Kelvin, como el
cociente de las presiones correspondientes de termómetro de gas p1 y p2:
Para completar la definición de T, sólo necesitamos especificar la temperatura Kelvin de un
solo estado específico. Por razones de precisión y de capacidad de reproducción, el estado
elegido es el punto triple del agua.
 temperatura de 0.01 °C
 presión de vapor de agua de 610 Pa (cerca de 0.006 atm).
 por definición, Ttriple = 273.16 K, que corresponden
a 0.01 °C.
Nitrógeno líquido: hierve a 77,4K = -196°C
Helio líquido: hierve a 4,25K = -268,9°C
El helio es el segundo elemento mas ligero,
es un gas noble e inerte por lo que casi no
interactúa químicamente.
La evidencia inicial de su existencia se produjo al analizar la luz emitida por el
Sol durante un eclipse solar de 1868. Se detectaron ciertas líneas espectrales
en la región amarilla del espectro, las cuales se identificaron, tres años más
tarde, como producidas por un nuevo elemento al que se llamo helio, que en
griego significa Sol.
1908- físico holandés Heike Kamerlingh Onnes (Laboratorio de Bajas
Temperaturas de la Universidad de Leyden, Holanda) * licuefacción del helio
1932- los físicos holandeses W.H. Keesom y su hermana A.F. Keesom (mismo
laboratorio) * descubrieron que si después de licuar al helio se le enfría hasta
2.19 K pero manteniendo su presión igual a la atmosférica, el isótopo helio-4
sufre una transición de fase, pero no a una fase sólida, sino a una nueva fase
líquida. A esta transición de fase se le llama el punto lambda.
1937- físico ruso P.L. Kapitza (Instituto de Problemas Físicos de Moscú) * la
superfluidez
El punto lambda a 2.2 K marca la transición de helio líquido normal a superfluido. En este
punto el calor específico decrece abruptamente.
la viscosidad del helio-II es nula y por lo tanto se comporta como un fluido ideal
Otra consecuencia de la superfluidez del helio es el efecto de reptación, que consiste
en que una película muy delgada de helio puede escalar las paredes del recipiente que
lo contiene en aparente desafío a las leyes de la gravedad.
Temperatura y escalas de temperatura:
Un termómetro mide la temperatura. Dos cuerpos en equilibrio térmico
deben tener la misma temperatura. Un material conductor entre dos cuerpos permite
una interacción que conduce a equilibrio térmico; un material aislante evita o dificulta
esa interacción.
Las escalas de temperatura Celsius y Fahrenheit se basan en las
temperaturas de congelación (0 °C = 32 °F) y de ebullición (100 °C = 212 °F) del
agua. Un grado Celsius es igual a grados Fahrenheit.
La escala Kelvin tiene su cero en la temperatura
extrapolada de presión cero para un termómetro de gas,
2273.15 °C = 0 K. En la escala de un termómetro de gas, el
cociente de dos temperaturas Tl y T2 es igual por definición al
cociente de las dos presiones correspondientes del
termómetro de gas, pl y p2. La temperatura de punto triple del
agua (0.01 °C) se define como 273.16 K.
Dilatación (expansión) térmica
Casi todos los materiales se expanden al aumentar su temperatura.
 dilatación lineal
 dilatación volumétrica
dilatación lineal
Cómo cambia la longitud de una varilla con un cambio en su temperatura?
Suponga que una varilla de material tiene
longitud L0 a una temperatura inicial T0. Si la
temperatura cambia en T, la longitud cambia
en L. Se observa experimentalmente que si
T no es muy grande (digamos, menos de 100
C°), L es directamente proporcional a T.
, describe las propiedades de expansión térmica de un material dado, se
denomina coeficiente de expansión lineal.
Si dos varillas del mismo material tienen el mismo cambio de temperatura, pero
una es dos veces más larga que la otra, su cambio de longitud también será del
doble.
Cuando un objeto sufre una expansión
térmica, todos los agujeros que contiene
también se expanden.
Al aumentar la temperatura, también se incrementan la energía y la amplitud
de la vibración. Las fuerzas de resorte interatómicas no son simétricas alrededor
de la posición de equilibrio; suelen comportarse como un resorte que es más fácil
de estirar que de comprimir. En consecuencia, al aumentar la amplitud de las
vibraciones, también se incrementa la distancia media entre las moléculas. Al
separarse los átomos, todas las dimensiones aumentan.
La
proporcionalidad
directa
expresada por la ecuación no es
exacta; sólo es aproximadamente
correcta
para
cambios
de
temperatura pequeños.
Observe que los valores típicos de  son muy pequeños; aún para un cambio de
temperatura de 100 C°, el cambio de longitud fraccionario L>L0 es del orden de 1>1000
para los metales de la tabla.
Dilatación (expansión) de volumen
Un aumento de temperatura suele aumentar el volumen de materiales tanto
líquidos como sólidos. Al igual que en la expansión lineal, se ha visto
experimentalmente que, si el cambio de temperatura T no es muy grande
(menos de 100 C°), el aumento de volumen V es aproximadamente proporcional
al cambio de temperatura T y al volumen inicial V0:
, caracteriza las propiedades de expansión de volumen de un material dado;
se llama coeficiente térmico de dilatación volumétrica
Cantidad de calor
La transferencia de energía que se da exclusivamente por una diferencia de
temperatura se denomina flujo de calor o transferencia de calor, en tanto que la
energía así transferida se llama calor.
Joule observó que el aumento de temperatura es directamente proporcional a la
cantidad de trabajo realizado.
Podemos definir una unidad de cantidad de calor con base en el cambio de
temperatura de un material específico. La caloría (abreviada cal) se define como
la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14.5
°C a 15.5 °C.
Sir James Joule (1818-1889)
Calor específico
Usamos el símbolo Q para cantidad de calor. Cuando el calor está asociado a un
cambio de temperatura infinitesimal dT, lo llamamos dQ. Se observa que la
cantidad de calor Q necesaria para elevar la temperatura de una masa m de cierto
material de T1 a T2 es aproximadamente proporcional al cambio de temperatura T
= T2 - T1 y a la masa m del material.
c es una cantidad, diferente para cada material, llamada calor específico del material
Para un cambio infinitesimal de temperatura dT y la cantidad de calor
correspondiente dQ,
Q (o dQ) y T (o dT) pueden ser
positivos o negativos.
El calor específico de un material siempre depende un poco de la temperatura
inicial y del intervalo de temperatura. El calor específico del agua es
aproximadamente
Capacidad calorífica del agua en función
de la temperatura. El valor de c varía
menos del 1% entre 0 °C y 100 °C.
A los 100 °C, el volumen ha aumentado a 1.034
cm3. Si el coeficiente de expansión de volumen
fuera constante, la curva sería una línea recta.
Capacidad calorífica molar
A veces resulta más útil describir una cantidad de sustancia en términos del número
de moles n, en vez de la masa m del material. La masa molar de cualquier
sustancia, denotada con M, es la masa por mol.
La masa total m de material es la masa por mol M multiplicada por el número de
moles n:
Sustituyendo la masa m de la ecuación
El producto Mc se denomina capacidad calorífica molar (o calor específico
molar) y se denota con C.
Podemos expresar la capacidad calorífica molar C (calor por mol por cambio de
temperatura) en términos del calor específico c (calor por masa por cambio de
temperatura) y la masa molar M (masa por mol):
Por ejemplo, la capacidad calorífica molar del agua es
Valores aproximados del calor específico y capacidad calorífica molar (a presión
constante)
Las capacidades caloríficas molares de la mayoría de los sólidos elementales son
casi iguales, 25 J/mol.K. Esta correlación, llamada regla de Dulong y Petit.
Calorimetría y cambios de fase
Usamos el término fase para describir un estado específico de la materia, como sólido,
líquido o gas (estados de la materia).
Una transición de una fase a otra es un cambio de fase. Para una presión dada, los
cambios de fase se dan a una temperatura definida, generalmente acompañada por
absorción o emisión de calor, y un cambio de volumen y densidad.
El aire circundante está a temperatura ambiente,
pero esta mezcla de hielo y agua se mantiene a 0
°C hasta que todo el hielo se funde y el cambio de
fase es total.
El calor requerido por unidad de masa se llama calor de fusión (o calor latente
de fusión), denotado con Lf. Para el agua a presión atmosférica normal, el calor de
fusión es
Lf, calor latente de fusión de la sustancia
333,5 kJ/kg = 79 kcal/kg
Lv, calor latente de vaporizacón de la sustancia
2,26 MJ/kg = 540 kcal/kg
Calores latentes de fusión y de vaporización
Temperatura contra calor Es absolutamente indispensable tener bien clara la
distinción entre temperatura y calor.
La temperatura depende del estado físico de un material y es una
descripción cuantitativa de su calidez o frialdad.
El calor es transferencia de energía de un cuerpo a otro a causa de una
diferencia de temperatura.
La cantidad de calor Q necesaria para elevar la temperatura de una cantidad de
material en una cantidad pequeña T es proporcional a T. Esta proporcionalidad
se puede expresar en términos de la masa m y del calor específico c, o bien, en
términos del número de moles n y la capacidad calorífica molar C = Mc. Aquí, M es
la masa molar y m =nM.
Transferencia de calor
Los tres mecanismos de transferencia de calor son conducción, convección y
radiación.
 hay conducción dentro de un cuerpo o entre dos cuerpos
que están en contacto.
 la convección depende del movimiento de una masa de
una región del espacio a otra.
 la radiación es transferencia de calor por radiación
electromagnética, como la luz del Sol, sin que tenga que
haber materia en el espacio entre los cuerpos.
Conducción
 si se transfiere una cantidad de calor dQ por la
varilla en un tiempo dt
 la tasa de flujo de calor es dQ/dt, corriente de
calor, denotada por H.
 H = dQ/dt.
 se observa experimentalmente que la corriente
de calor es proporcional al área transversal A de
la varilla y a la diferencia de temperatura, y es
inversamente proporcional al espesor del
segmento (L)
 k, llamada
material
conductividad
térmica
del
El valor numérico de k depende del material de la
varilla. Los materiales con k grande son buenos
conductores del calor; aquellos con k pequeña son
conductores deficientes.
En el campo del aislamiento térmico de edificios, los
ingenieros usan el concepto de resistencia térmica,
denotada con R.
La resistencia térmica R de una placa de material con
área A se define de modo que la corriente de calor H que
atraviesa la placa es
L es el espesor de la placa
1 W = 1 J/s
Convección
La convección es transferencia de calor por movimiento de una masa de fluido de
una región del espacio a otra.
 si el fluido circula impulsado por un ventilador
o bomba, el proceso se llama convección
forzada;
 si el flujo se debe a diferencias de densidad
causadas por expansión térmica, como el
ascenso de aire caliente, el proceso se llama
convección natural o convección libre
sistemas de calefacción domésticos de aire caliente y de
agua caliente, el sistema de enfriamiento de un motor de
combustión y el flujo de sangre en el cuerpo
El mecanismo de transferencia de calor más importante dentro del cuerpo humano
(necesario para mantener una temperatura casi constante en diversos entornos) es
la convección forzada de sangre, bombeada por el corazón.
La transferencia de calor convectiva es un proceso muy complejo, y no puede
describirse con una ecuación simple. Veamos algunos hechos experimentales:
1. La corriente de calor causada por convección es directamente proporcional al
área superficial.
2. La viscosidad de los fluidos frena la convección natural cerca de una superficie
estacionaria, formando una película superficial que, en una superficie vertical,
uele tener el mismo valor aislante que tiene 1.3 cm de madera terciada (valor R =
0.7). La convección forzada reduce el espesor de esta película, aumentando la
tasa de transferencia de calor. Esto explica el “factor de congelación”: nos
enfriamos más rápidamente en un viento frío que en aire tranquilo a la misma
temperatura.
3. La corriente de calor causada por convección es aproximadamente
proporcional a la potencia 5/4 de la diferencia de temperatura entre la superficie y
el cuerpo principal del fluido.
Radiación
La radiación es la transferencia de calor por ondas electromagnéticas como la luz
visible, el infrarrojo y la radiación ultravioleta
Todo cuerpo, aún a temperaturas ordinarias, emite energía en forma de
radiación electromagnética.
La tasa de radiación de energía de una superficie es proporcional a su área
superficial A, y aumenta rápidamente con la temperatura, según la cuarta
potencia de la temperatura absoluta (Kelvin).
Constante de Stefan-Boltzmann
emisividad: un número adimensional entre 0 y 1 que representa la
relación entre la tasa de radiación de una superficie dada y la de un
área igual de una superficie radiante ideal a la misma temperatura.
1879- Josef Stefan y Ludwig Boltzmann
Termografía
Islas urbanas de calor: noches cálidas en la ciudad
1820- Londres
2004- Londres y Phoenix, URBAN HEAT ISLANDS (UHIs)
Sir James Dewar (1842-1923).
RESUMEN TERMO2_1C 2016
entorno o exterior
sistema
sistema
Universo
 abierto
materia y energía
 cerrado
energía
 aislado
nada
Olla con agua sobre una hornalla
ABIERTO
Agua en un termo perfecto
AISLADO
Persona o cualquier organismo
ABIERTO
Universo
AISLADO
Un sistema termodinámico podría
intercambiar energía con su entorno
(ambiente) mediante calor, trabajo o
ambos.
Calor y trabajo en los procesos termodinámicos
Un sistema termodinámico puede intercambiar energía con su entorno por
transferencia de calor o mediante trabajo mecánico. Cuando un sistema a presión p
cambia su volumen de V1 a V2, efectúa una cantidad de trabajo W dada por la
integral de p con respecto al volumen.
Si la presión es constante, el trabajo efectuado es igual a p multiplicado por el
cambio de volumen. Un valor negativo de W implica que se efectúa trabajo
sobre el sistema.
En cualquier proceso termodinámico, el calor agregado al sistema y el trabajo
efectuado por el sistema no sólo dependen de los estados inicial y final, sino
también dependen de la trayectoria (la serie de estados intermedios por los que
pasa el sistema).
Primera ley de la termodinámica
La primera ley de la termodinámica establece que, cuando se agrega calor Q a un
sistema mientras éste efectúa un trabajo W, la energía interna U cambia en una
cantidad igual a Q - W. Esta ley también puede plantearse para un proceso
infinitesimal.
La energía interna de cualquier sistema termodinámico depende exclusivamente
de su estado. El cambio de energía interna durante cualquier proceso depende
únicamente de los estados inicial y final, no de la trayectoria seguida. La energía
interna de un sistema aislado es constante.
Proceso cíclico
Todos los días, nuestro cuerpo (un sistema termodinámico) realiza un proceso
termodinámico cíclico como el que se muestra aquí. Se agrega calor Q metabolizando
alimento, y el cuerpo realiza un trabajo W al respirar, caminar y efectuar otras actividades. Si
volvemos al mismo estado al final del día, Q = W y el cambio neto de nuestra energía
interna es cero.
Tipos de procesos termodinámicos importantes
Cuatro procesos distintos para una cantidad constante de gas ideal, todos parten del estado a.
 Proceso adiabático: no entra calor al sistema ni sale
de él, Q =0.
 Proceso isocórico: volumen constante, W = 0.
 Proceso isobárico: presión constante, W = p(V3 - Va).
 Proceso isotérmico: temperatura constante.
Casi todos los procesos de cocción
son isobáricos, pues la presión del
aire sobre una olla o sartén, o
dentro de un horno de microondas,
se
mantiene
prácticamente
constante mientras se calienta la
comida.
Cuando salta el corcho de una botella
de champagne, los gases presurizados
dentro de la botella es expanden hacia
el aire exterior con tal rapidez, que no
hay tiempo para que intercambien calor
con su entorno. Por ende, la expansión
es adiabática. Conforme los gases en
expansión realizan trabajo sobre su
entorno, disminuyen tanto su energía
interna como su temperatura; la
temperatura más baja provoca que el
vapor de agua se condense y forme
una nube en miniatura.
Tipos de procesos termodinámicos importantes
Cuatro procesos distintos para una cantidad constante de gas ideal, todos parten del estado a.
 Proceso adiabático: no entra calor al sistema ni sale
de él, Q =0.
 Proceso isocórico: volumen constante, W = 0.
 Proceso isobárico: presión constante, W = p(V2 - V1).
 Proceso isotérmico: temperatura constante.
 Proceso adiabático: no entra calor al sistema ni sale de él, Q =0.
Por la primera ley, para todo proceso adiabático,
Proceso isocórico: volumen constante, no efectúa trabajo
sobre su entorno por lo que W = 0,
En un proceso isocórico, toda la energía agregada como calor
permanece en el sistema como aumento de energía interna.
Proceso isobárico: presión constante, ninguna
de las tres cantidades: DU, Q y W es cero en un
proceso isobárico, pero aún así es fácil calcular
W.
Proceso isotérmico: temperatura constante. En
general, ninguna de las cantidades DU, Q o W es
cero en un proceso isotérmico.
En algunos casos especiales, la energía interna de un sistema depende
únicamente de su temperatura, no de su presión ni de su volumen. El sistema
más conocido que posee esta propiedad especial es el gas ideal.
Ley de Gases Ideales
Manchas solares aparecen en la superficie del Sol cuando
corrientes de gases procedentes del interior profundo de la
estrella entran lentamente en erupción.
Se agita una botella de champagne y se abre.
El líquido se derrama porque la presión dentro
de la botella aumenta cuando agitamos el
contenido?
Descripción macroscópica de un gas ideal
Las condiciones en que existe un material dado se describen con cantidades
físicas como presión, volumen, temperatura y cantidad de sustancia. Estas
variables describen el estado del material y se llaman variables de estado (p, V,
T y m (o n)).
gases
 densidades bajas,
 presiones bajas
 temperaturas alejadas del punto de licuefacción
Modelo de gas ideal
 predicciones para describir el comportamiento de
gases reales a bajas presiones
La ecuación del gas ideal
Sistema
hipotético
para
comportamiento de los gases.
estudiar
Si calentamos el gas, variamos el volumen
con un pistón móvil y añadimos más gas,
podremos controlar la presión p, el volumen
V, la temperatura T y el número n de moles
del gas.
el
Las mediciones del comportamiento de diversos gases dan origen a tres
conclusiones:
1. El volumen varía inversamente con la presión absoluta P. Si duplicamos la
presión manteniendo constantes la temperatura T y el número de moles n, el gas
se comprime a la mitad de su volumen inicial.
PV = constante (temperatura constante)
ley de Boyle
2. El volumen V es proporcional a la temperatura absoluta. Si duplicamos
la temperatura absoluta, manteniendo constantes la presión y el número de
moles, el volumen se duplica.
V = cte T
Robert Boyle (1627-1691)
Jaques Charles (1746-1823)
(P, n constantes)
ley de Charles
3. La presión es proporcional a la temperatura absoluta. Si duplicamos la
temperatura absoluta, manteniendo constantes el volumen y el número de moles,
la presión se duplica.
P = cte T
(V, n constantes)
ley de Gay-Lussac
Estas tres relaciones se pueden combinar en una sola ecuación, llamada
ecuación del gas ideal:
donde R es una constante de
proporcionalidad.
El gas ideal es un gas para el que la ecuación se cumple con precisión a todas
las presiones y temperaturas.
Gay-Lussac (1778-1850)
R es la misma para todos los gases, al menos a baja presión y alta temperatura,
constante universal de los gases
constante de Boltzman
Número de Avogadro
 la ley de los gases ideales dice que si el
volumen y temperatura de una cantidad fija de
gas no cambian, la presión también permanece
constante.
 tenemos CO2 en un volumen definido
 la presión se fija más alta en el proceso
de embotellado
Se agita una botella de champagne y se abre.
El líquido se derrama porque la presión dentro
de la botella aumenta cuando agitamos el
contenido?
 al agitar la botella el gas se desplaza
hacia el líquido donde forma burbujas
 al abrir la botella, la presión se reduce a
la atmosférica por lo que el volumen de
las burbujas aumentan rápidamente
 la rápida expansión expele el líquido de
la botella
Para una masa constante (o número constante de moles) del gas ideal, el
producto nR es constante, así que la cantidad PV/T también es constante.
Si los subíndices 1 y 2 se refieren a dos estados cualesquiera de la misma masa
de gas, entonces
Isotermas de un gas en un diagrama PV
Gráfica PV para un gas no ideal, con isotermas para temperaturas mayores y
menores que la temperatura crítica Tc. La región de equilibrio líquido-vapor
aparece en verde. A temperaturas aún menores, el material podría experimentar
transiciones de fase de líquido a sólido o de gas a sólido; esto no se muestra en
la gráfica.
Tc la temperatura crítica del material
 a temperaturas mayores que Tc, no hay
transición de fase al comprimirse el material
 a las temperaturas más altas, como T4, las
curvas semejan las de gas ideal
Ecuación de estado de Van der Waals
Ecuación de estado de Van der Waals
La condición llamada temperatura y presión estándar (TPE) para un gas se
define como una temperatura de 0 °C = 273.15 K y una presión de 1 atm = 1.013 x
105 Pa. Si quiere mantener un mol de un gas ideal en su habitación a TPE, ¿qué
tamaño debe tener el recipiente?
Fases de la materia: diagrama de fases
La presión atmosférica terrestre es más alta
que la presión del punto triple del agua.
Dependiendo de la temperatura, el agua
puede existir como vapor (en la atmósfera),
como líquido (en el océano) o como sólido
(en el iceberg que vemos aquí).
La transición de una fase a otra normalmente se da en condiciones de equilibrio de fases
entre las dos fases y, para una presión dada, esto sólo ocurre a una temperatura específica.
Podemos representar estas condiciones en una gráfica con ejes p y T, llamada diagrama de
fases
Muchas sustancias pueden existir en más de una fase sólida. Un ejemplo conocido es el
carbono, que existe como hollín no cristalino, grafito y diamante cristalino. El agua es otro
ejemplo; se han observado hasta ocho tipos de hielo, con diferentes estructuras cristalinas y
propiedades físicas, a presiones muy altas.
Gráfica de temperatura contra tiempo para una muestra de agua que inicialmente
está en la fase sólida (hielo). Se le agrega calor con tasa constante. La temperatura
no cambia durante los cambios de fase, siempre y cuando la presión se mantenga
constante.
Termodinámica de los gases ideales
La energía interna del gas ideal depende únicamente de su temperatura, no de
su presión ni de su volumen. En el caso de otras sustancias, la energía interna
generalmente depende tanto de la presión como de la temperatura.
Muchos experimentos han demostrado que,
cuando un gas de baja densidad sufre una
expansión libre, su temperatura no cambia. Tal
gas es en esencia el gas ideal.
La conclusión es que:
La energía interna de un gas ideal depende sólo de
su temperatura, no de su presión ni de su volumen.
Capacidad calorífica del gas ideal
Medición de la capacidad calorífica molar de un gas ideal
Para un aumento de temperatura dado, el cambio de energía interna DU de un
gas con comportamiento ideal tiene el mismo valor sin importar el proceso.
Elevación de la temperatura del gas ideal de T1 a T2 mediante un proceso a
volumen o a presión constante. En el gas ideal, U depende sólo de T, así que DU
es el mismo en ambos procesos. Sin embargo, en el proceso a presión constante,
es preciso agregar más calor Q para aumentar U y también efectuar un trabajo W.
Por lo tanto, Cp > CV.
Para el aire, Cp es un 40% mayor que CV.
Relación entre Cp y CV para un gas ideal
Colocamos n moles de gas ideal a temperatura T en un recipiente de volumen constante,
que colocamos en contacto térmico con un cuerpo más caliente; una cantidad infinitesimal de
calor dQ fluye hacia el gas, y su temperatura aumenta en una cantidad infinitesimal dT.
Por la definición de CV, la capacidad calorífica molar a volumen constante,
La primera ley
dQ = dU + dW
Cp, la capacidad calorífica molar a presión constante, la
cantidad de calor dQ que entra en el gas es
Ecuación de estado gas
Div, n dT
Relación entre Cp y CV para un gas ideal
Las capacidades caloríficas molares CV y Cp del gas ideal difieren por R, la
constante del gas ideal. El cociente adimensional de capacidades caloríficas,
Cp/CV, se denota con .
En el caso de los gases, Cp siempre es mayor que CV y  siempre es
mayor que 1. Esta cantidad desempeña un papel importante en los
procesos adiabáticos de gases con comportamiento ideal.
Procesos adiabáticos en gases ideales
Un proceso adiabático es un proceso en el que no hay transferencia de calor
entre un sistema y su entorno. El trabajo efectuado por el gas ideal durante una
expansión adiabática puede expresarse en términos de los valores inicial y final
de la temperatura, o en términos de los valores inicial y final de la presión y el
volumen.
Podemos deducir una relación entre el volumen y los cambios de temperatura para
un proceso adiabático infinitesimal en el gas ideal.
Para obtener una relación que contenga sólo el volumen V y la temperatura T, eliminamos p usando
la ecuación del gas ideal en la forma p = nRT/V.
relación entre la presión y el volumen, eliminando T con la ayuda de la ecuación del gas ideal en la
forma T =pV / nR.
En un proceso adiabático de un gas con comportamiento ideal, las cantidades TV  -1 y pV 
son constantes.
Modelo cinético-molecular del gas ideal
El modelo cinético-molecular representa el gas como un gran número de partículas
que rebotan dentro de un recipiente cerrado.
He aquí los supuestos de nuestro modelo:
 1. Un recipiente con volumen V contiene un número muy grande N de
moléculas idénticas, cada una con masa m.
 2. Las moléculas se comportan como partículas puntuales; su tamaño es
pequeño en comparación con la distancia media entre partículas y las
dimensiones del recipiente.
 3. Las moléculas están en constante movimiento, y obedecen las leyes del
movimiento de Newton. Las moléculas chocan ocasionalmente con las paredes
del recipiente. Tales choques son perfectamente elásticos.
 4. Las paredes del recipiente son perfectamente rígidas y con masa infinita;
no se mueven.
Colisiones y presión de gas
Durante los choques, las moléculas ejercen fuerzas sobre las paredes del
recipiente; éste es el origen de la presión del gas.
 primero determinaremos el número de choques por unidad
de tiempo para cierta área de pared A.
 calcularemos el cambio de cantidad de movimiento total
asociado con estos choques y la fuerza necesaria para
provocar ese cambio
 determinar la presión, que es la fuerza por unidad de área
 comparar con la ecuación de gas ideal
 Encontraremos una conexión directa entre la temperatura
del gas y la energía cinética de sus moléculas.
Para que una molécula golpee la pared dentro del área A durante un intervalo de
tiempo dt, debe moverse en dirección hacia la pared y estar dentro del cilindro
sombreado de altura
al principio del intervalo.
La presión ejercida por el gas depende del
número de moléculas por volumen (N/V), la
masa m por molécula y la velocidad de las
moléculas.
Presión y energías cinéticas moleculares
El aire veraniego (izquierda) es más
cálido que el aire invernal
(derecha); es decir, la energía
cinética de traslación media de las
moléculas de aire es mayor durante
el verano.
Este resultado tan sencillo indica que Ktr es
directamente proporcional a la temperatura absoluta T
Esto indica que la energía cinética de traslación media por
molécula depende sólo de la temperatura; no de la presión ni
del volumen, ni tampoco del tipo de molécula.
Mientras el hidrógeno es un combustible
deseable para los vehículos, es sólo un
constituyente o una traza en nuestra
atmósfera (sólo hay el 0.00005% de
hidrógeno por volumen). Por consiguiente,
el combustible de hidrógeno tiene que
generarse mediante electrólisis del agua,
que por sí solo es un proceso intensivo de
energía.
Velocidad cuadrática media o rms
Si usted trata de caminar entre una
multitud, su trayectoria libre media —la
distancia que usted puede desplazarse
en promedio sin chocar con alguien—
depende del tamaño de las personas y
de qué tan cerca estén entre sí.
Choques entre moléculas
Si se aumenta la temperatura a presión constante, el gas se expande, la distancia
media entre moléculas aumenta, y  aumenta. Si se aumenta la presión a
temperatura constante, el gas se comprime y disminuye.
RESUMEN TERMO 3_1C2016
Presiones parciales
Si tenemos una mezcla de dos o más gases, y si la mezcla está lo
suficientemente diluida, entonces se puede suponer que cada gas ocupa todo el
volumen del recipiente.
Ley de Dalton de la presión parcial. En una mezcla de gases ideales cada
componente ejerce una presión parcial proporcional a su concentración. La
presión total ejercida por la mezcla es la suma de las presiones individuales,
llamadas presiones parciales, ejercidas por cada uno de los gases
individuales en la mezcla.
Además, la presión parcial de cada gas en la mezcla es la presión que ejercería
si ocupase él sólo el recipiente.
 efectos fisiológicos de cada componente del aire dependen de la
presión parcial que ejerce el componente en los pulmones y no de la
presión total
Respiración subacuática
 en la respiración normal, el diafragma se desplaza hacia abajo
aumentando el volumen de la cavidad torácica y reduce la
presión en el interior de los pulmones
 las presiones parciales del oxígeno y del nitrógeno en los
pulmones son 0.209 y 0.781 atm, respectivamente
 la presión aumenta sobre un buzo alrededor de 1 atm por cada
10 m de profundidad
 a 60 m, un buzo debe respirar aire a un a presión de 7 atm. La
presión parcial del nitrógeno a esta profundidad es 5.5 atm.
 el nitrógeno se disuelve en la sangre y en los tejidos en
proporciones tóxicas, narcosis del nitrógeno
éxtasis de la profundidad
200 m durante una semana se utilizó 97% helio y 3% oxígeno
La presión de vapor es la presión de la fase de vapor de una sustancia
cuando está en equilibrio con la fase sólida o líquida de la sustancia.
La humedad relativa es la presión parcial del vapor de agua en el aire dividida
entre la presión de vapor del agua a esa misma temperatura, expresado como
porcentaje. El aire está saturado cuando la humedad es del 100%.
Habs = masa de vapor presente en un volumen de aire / volumen de aire
Hrel = masa vapor presente / máxima masa de vapor posible
H rel% = 100 x Hrel
El punto de rocío. La presión de vapor del agua disminuye al bajar la
temperatura. Si se mantiene constante la cantidad de vapor de agua en el aire
mientras se enfría éste, se llega a una temperatura, llamada punto de rocío, en
la que la presión parcial y la presión de vapor coinciden y el vapor está
saturado. Si el aire se enfría más, se condensará vapor a líquido hasta que la
presión parcial otra vez sea igual a la presión de vapor a esa temperatura.
Segunda ley de la Termodinámica
Muchos procesos termodinámicos tienen lugar naturalmente en una dirección
pero no en la opuesta. Por ejemplo,
 el calor siempre fluye de un cuerpo caliente a uno más frío, nunca al revés.
 una pelota de goma que se deja caer al piso, rebota varias veces hasta que
queda en reposo. Pero una pelota en reposo nunca empieza a rebotar sola
 un péndulo eventualmente se detiene porque las colisiones con las moléculas
del aire y fricción en el punto de suspensión. El proceso inverso no ocurre.
 la dirección de los procesos termodinámicos y constituye la segunda ley
de la termodinámica
Consideraremos dos clases amplias de dispositivos: l
 las máquinas térmicas, que convierten parcialmente calor en trabajo, y
 los refrigeradores, que logran transportar parcialmente calor de cuerpos fríos a cuerpos
más calientes.
Procesos reversibles e irreversibles
Todos los procesos termodinámicos que se dan en la naturaleza son procesos
irreversibles, es decir, procesos que se efectúan espontáneamente en una
dirección pero no en otra. Un proceso reversible (idealizado) es uno cuya dirección
puede revertirse con un cambio infinitesimal en las condiciones del proceso, y en el
cual el sistema siempre está en equilibrio térmico o muy cerca de él.
Los procesos reversibles son una idealización que nunca puede lograrse
perfectamente en el mundo real pero, si hacemos los gradientes de temperatura
y las diferencias de presión en la sustancia muy pequeños, mantendríamos el
sistema muy cerca de estados de equilibrio y haríamos el proceso casi
reversible. Por lo tanto, llamamos a un proceso reversible un proceso en
cuasi-equilibrio.
En contraste, el flujo de calor con una diferencia finita de temperatura, la
expansión libre de un gas y la conversión de trabajo en calor por fricción son
procesos irreversibles; ningún cambio pequeño en las condiciones podría
hacer que uno de ellos procediera en la dirección opuesta. Estos procesos no
están en equilibrio, en cuanto a que el sistema no está en equilibrio
termodinámico en ningún punto hasta el final del proceso.
Nuestras manos derecha e izquierda normalmente están a la misma
temperatura, como la caja metálica y el hielo de la diapositiva
anterior. ¿Frotarnos las manos para calentarlas es
i)
un proceso reversible, o
ii) un proceso irreversible?
Máquinas térmicas
Un dispositivo que transforma calor parcialmente en trabajo o energía mecánica es
una máquina térmica.
 a sustancia de trabajo de la máquina
efectúa un proceso cíclico:
 se extrae energía térmica de una
fuente a T alta
 la máquina realiza W
 la máquina expulsa la energía
térmica a una fuente de menor T.
La segunda ley de la termodinámica
La segunda ley de la termodinámica describe la direccionalidad de los
procesos termodinámicos naturales y puede plantearse de varias formas
equivalentes.
El planteamiento de máquina térmica es que ningún proceso cíclico puede
convertir calor totalmente en trabajo; el planteamiento de refrigerador es
que ningún proceso cíclico puede transferir calor de un lugar más frío a uno
más caliente sin aporte de trabajo mecánico.
La segunda ley de la termodinámica
Las pruebas experimentales sugieren que es imposible construir una máquina
térmica que convierta calor totalmente en trabajo, es decir, una máquina con una
eficiencia térmica del 100%.
Esta imposibilidad es la base de un planteamiento de la segunda ley de la
termodinámica, que a continuación tenemos:
Llamaremos a éste el planteamiento de “máquina” de la segunda ley. (planteamiento de
Kelvin-Planck.)
Un refrigerador lleva calor de un cuerpo más frío a uno más caliente, aunque para
funcionar requiere un aporte de energía mecánica o de trabajo. Generalizando
esta observación, decimos:
Llamamos a éste el planteamiento de “refrigerador” de la segunda ley. (planteamiento de
Clausius.)
Físico y matemático británico, LORD KELVIN (1824–1907)
Los planteamientos de “máquina” y “refrigerador” de la segunda ley dicen que tales
procesos sólo pueden revertirse parcialmente.
Demostración de la equivalencia de los enunciados de la máquina térmica y
del refrigerador del segundo principio de la termodinámica
Refrigerador ordinario
absorbe 100J de un
reservorio frío y utiliza
50J de trabajo
Una máquina térmica
perfecta con 100% de
eficiencia
viola
la
segunda ley de la
termodinámica.
Poniendo juntos ambos
tendríamos el refrigerador
perfecto que violaría el
enunciado de la segunda
ley de la termodinámica.
La máquina de Carnot
De acuerdo con la segunda ley, ninguna máquina térmica puede tener eficiencia del
100%. ¿Qué tanta eficiencia puede tener una máquina, dadas dos fuentes de calor
a temperaturas TH y TC?
 Sadi Carnot dedujo que una máquina térmica reversible es
la máquina más eficiente que puede operar entre dos focos
térmicos determinados.
Ninguna máquina térmica que funcione entre dos focos térmicos dados puede
tener un rendimiento mayor que una máquina reversible que opere entre estos
dos focos.
TEOREMA DE CARNOT
Una máquina térmica reversible que funciona cíclicamente entre dos focos
térmicos se denomina máquina de Carnot y su ciclo es el ciclo de Carnot.
ingeniero francés Sadi Carnot (1796-1832)
Pasos del ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot consiste en dos procesos isotérmicos y dos adiabáticos, todos
reversibles.
1. El gas se expande isotérmicamente a
temperatura TH, absorbiendo calor QH (ab).
4
1
2. El gas se expande adiabáticamente hasta
que su temperatura baja a TC (bc).
2
3
Las líneas rojas del diagrama pV son isotermas;
las líneas azules son adiabáticas.
3. El gas se comprime isotérmicamente a TC,
expulsando calor |QC| (cd).
4. El gas se comprime adiabáticamente hasta su
estado inicial a temperatura TH (da).
Ciclo de Carnot para un gas ideal
Todos los proceso son reversibles.
Podemos calcular la eficiencia térmica e de una máquina de Carnot donde la
sustancia de trabajo es un gas ideal.
 primero obtendremos la relación QC/QH de las cantidades de calor transferidas en los
dos procesos isotérmicos
e
 para la expansión isotérmica ab, Uab =0, y QH es igual al trabajo Wab realizado por el
gas durante su expansión isotérmica a temperatura TH
Puesto que Vd es menor que Vc, QC es negativo QC = -lQCl La razón de las dos cantidades
de calor es entonces
Usando la relación temperatura-volumen para un proceso adiabático:
Por lo tanto, los dos logaritmos de la ecuación primera son iguales, y esa ecuación se
reduce a
El refrigerador de Carnot
Dado que cada paso del ciclo de Carnot es reversible, todo el ciclo podría
revertirse, convirtiendo la máquina en refrigerador. El coeficiente de rendimiento del
refrigerador de Carnot se obtiene combinando la definición general de K.
Si la diferencia de temperatura TH- TC es pequeña, K es mucho mayor que 1; en
este caso, puede “bombearse” mucho calor de la temperatura inferior a la superior
con muy poco gasto de trabajo.
Demostración de que la máquina de Carnot tiene la máxima eficiencia
posible.
Una máquina “supereficiente” (más eficiente que una máquina de Carnot),
combinada con un refrigerador de Carnot, podría convertir el calor totalmente en
trabajo sin transferencia neta de calor a la fuente fría. Ello violaría la segunda ley
de la termodinámica.
La escala de temperatura Kelvin
Ahora podemos usar el ciclo de Carnot para definir tal escala. La eficiencia térmica
de una máquina de Carnot que opera entre dos fuentes de calor a temperaturas TH
y TC es independiente de la naturaleza de la sustancia de trabajo y depende
únicamente de las temperaturas
Por lo tanto, la razón QC/QH es la misma para todas las máquinas de Carnot que
operan entre dos temperaturas dadas TH y TC. Kelvin propuso que
define una escala de temperatura con base en el ciclo de Carnot y la segunda
ley de la termodinámica y es independiente de la sustancia
Cambios de entropía en diversos procesos
La entropía (S) es una medida cuantitativa del desorden; es una función de estado
del sistema.
 consideremos una expansión isotérmica infinitesimal del gas ideal
 agregamos calor dQ y dejamos que el gas se expanda apenas lo suficiente
para mantener constante la temperatura
 por la primera ley, el trabajo dW efectuado por el gas es igual al calor dQ
agregado.
el cambio fraccionario de volumen dV/V es una medida del aumento del desorden
es proporcional a la cantidad dQ/T
dS, cambio infinitesimal de entropía
Si se agrega un calor total Q durante un proceso isotérmico reversible a temperatura
absoluta T, el cambio de entropía total S = S2 - S1 está dado por
Cómo se relaciona el cociente Q/T con el aumento del desorden?
 el cociente Q/T es una caracterización adecuada del aumento de
aleatoriedad o desorden, cuando hay flujo de calor hacia un sistema.
Un kilogramo de hielo a 0 °C se derrite y convierte en agua a 0 °C. Calcule el
cambio de entropía, suponiendo que la fusión es reversible. El calor de fusión del
agua es Lf = 3.34 3 105 J/kg.
La fusión se efectúa a una temperatura constante de 0 °C, así que se
trata de un proceso isotérmico reversible.
 El calor necesario para fundir el hielo es Q = mLf =3.34 3 105 J.
Las moléculas de agua están acomodadas en un
patrón regular y ordenado en un cristal de hielo. Al
derretirse el hielo, los puentes de hidrógeno entre
las moléculas se rompen, aumentando el desorden y
la entropía del agua.
Entropía en los procesos reversibles
Podemos generalizar la definición de cambio de entropía para incluir cualquier
proceso reversible que lleva de un estado a otro, sea isotérmico o no.
 representamos el proceso como una serie de pasos reversibles
infinitesimales.
 se agrega una cantidad infinitesimal de calor dQ al sistema a
temperatura absoluta T.
 sumamos (integramos) los cocientes dQ/T para todo el proceso:
los límites 1 y 2 se refieren a los estados inicial y final.
Puesto que la entropía sólo es función del estado de un sistema, también podemos calcular
cambios de entropía en procesos irreversibles (sin equilibrio), para los que no son válidas las
ecuaciones anteriores. Basta con inventar una trayectoria que conecte los estados inicial y
final dados, y que sí consista totalmente en procesos reversibles que llevan al equilibrio, y
calcular el cambio de entropía total para esa trayectoria.
Cambio de entropía en un cambio de temperatura
Un kilogramo de agua a 0 °C se calienta a 100 °C. Calcule su cambio de entropía.
En la práctica, el proceso descrito se efectuaría de manera irreversible. Sin embargo, el
cambio de entropía del agua sólo depende de los estados inicial y final del sistema, y es
el mismo si el proceso es reversible o si es irreversible.
 podemos imaginar que la temperatura del agua se eleva reversiblemente
en una serie de pasos infinitesimales, en cada uno de los cuales la
temperatura aumenta una cantidad infinitesimal dT.
 el calor requerido para efectuar cada paso infinitesimal es dQ = mc dT.
Proceso adiabático reversible
Un gas se expande de forma adiabática y reversible. Calcule el cambio de
entropía.
 en un proceso adiabático, no entra ni sale calor del sistema
 dQ = 0 y la entropía no cambia en este proceso reversible, S =0
Todo proceso adiabático reversible es de entropía constante.
Cambio de entropía en una expansión libre
Una caja térmicamente aislada está dividida en dos compartimientos, cada uno con
volumen V, por una membrana.
 inicialmente, un compartimiento contiene n
moles de gas ideal a temperatura T, y el otro
está vacío.
 se rompe la membrana y el gas se expande
hasta llenar los dos compartimientos.
Calcule el cambio de entropía en este
proceso de expansión libre.
Para calcular S, recordamos que el cambio de
entropía sólo depende de los estados inicial y final.
a=1
b=2
Para calcular S, recordamos que el cambio de
entropía sólo depende de los estados inicial y final.
el cambio de entropía Sb - Sa puede calcularse usando el
camino isotérmico mostrado o cualquier camino reversible de a
a b.
Usando V1 = V y V2 = 2V, tenemos
Entropía en procesos cíclicos
Como un ciclo de Carnot es, por definición, reversible, la variación de entropía es
cero.
SH + SC = 0
el cambio de entropía total en un ciclo de cualquier máquina de
Carnot es cero.
Este resultado puede generalizarse para demostrar que el cambio total de entropía
durante cualquier proceso reversible cíclico es cero.
 el cambio de entropía total en cualquier
ciclo reversible es cero
a) Proceso cíclico reversible
para el gas ideal, indicado
con un camino cerrado rojo
en un diagrama pV. Se
muestran varias isotermas de
gas ideal en azul.
b) Podemos aproximar el
camino de a) con una
serie de ciclos de Carnot
largos y delgados; se
destaca un ciclo en tono
más oscuro. El cambio de
entropía total es cero para
cada ciclo de Carnot y
para el proceso cíclico
real.
c) El cambio de entropía
entre los puntos a y b es
independiente del camino.
Entropía en procesos irreversibles
En un proceso reversible idealizado que implica sólo estados de
equilibrio, el cambio total de entropía del sistema y su entorno es cero.
En cambio, todos los procesos irreversibles implican un aumento de
entropía. A diferencia de la energía, la entropía no se conserva. La
entropía de un sistema aislado puede cambiar, pero, como veremos,
nunca puede disminuir.
Diagramas ST
Como la entropía es una función de estado, los procesos termodinámicos pueden
representarse en diagramas ST, SV o SP, en lugar de en los diagramas PV.
El ciclo de Carnot consta de:
 una expansión isotérmica reversible
 una expansión adiabática reversible
 una compresión isotérmica reversible
 una compresión adiabática reversible
 en los procesos isotérmicos, el calor se absorbe o cede a T constante, de modo que S
aumenta o disminuye a T constante
 en los procesos adiabáticos, la temperatura cambia, pero como Q = 0, S es constante.
durante la expansión isotérmica, el calor se
reversiblemente, de modo que S crece a T constante
absorbe
durante la expansión adiabática reversible, la temperatura
disminuye, mientras que S es constante
durante la compresión isotérmica, el
reversiblemente y S decrece a T constante
calor
se
cede
durante la compresión adiabática reversible, la temperatura
crece, mientras que S es constante
Entropía y la segunda ley
El mezclado de tinta y agua parte de un estado de
orden relativo (baja entropía) en el que cada fluido
está separado y es distinto del otro.
El estado final es más desordenado (tiene mayor
entropía). Nunca se observa la separación
espontánea de la tinta y el agua, un proceso en el que
habría una reducción neta de la entropía.
Un planteamiento importante de la segunda ley de la termodinámica es que la
entropía de un sistema aislado puede aumentar pero nunca disminuir. Si un
sistema interactúa con su entorno, el cambio total de entropía del sistema y el
entorno nunca puede ser negativo. Si la interacción implica sólo procesos
reversibles, la entropía total es constante y S = 0; si hay procesos irreversibles,
la entropía total aumenta y S >0.
Todo proceso natural siempre ocurre de manera tal que produzca un
aumento de entropía del sistema más el ambiente.
En otras palabras, no puede haber un proceso en el que la entropía total
disminuya, si se incluyen todos los sistemas que participan en el proceso.
El aumento de entropía en todos los procesos naturales (irreversibles) mide el
aumento del desorden o la aleatoriedad del Universo asociado con ese
proceso.
ordenado
Para entender el cálculo microscópico de la
entropía, primero debemos analizar la idea de
estados macroscópicos y microscópicos.
 lanza N monedas idénticas al piso, y la mitad muestra
cara y la mitad cruz, estado macroscópico
 la moneda 1 es cara, la 2 cruz, la 3 cruz, etc., estado
microscópico
desordenado
Cuál es el resultado más probable?
ordenado
Ahora, en vez de N monedas, consideremos un mol de gas ideal que contiene el
número de Avogadro de moléculas. El estado macroscópico de este gas está dado
por su presión p, volumen V y temperatura T; una descripción del estado
microscópico implica dar la posición y velocidad de cada molécula del gas.
para cualquier sistema, el estado macroscópico más probable es el que
tiene el mayor número de estados microscópicos correspondientes, y es
también el estado macroscópico con el mayor desorden y la mayor entropía.
Cuando un sistema está en cierto estado macroscópico, las partículas que lo
componen pueden estar en cualquiera de w posibles estados microscópicos.
Cuanto mayor es w, mayor es la entropía.
La diferencia de entropía entre los dos estados macroscópicos depende del
cociente de los números de posibles estados microscópicos
Suponga que 1.00 kg de agua a 100 °C se coloca en contacto térmico con 1.00 kg
de agua a 0 °C. Calcule el cambio total de entropía. Considere que el calor
específico del agua 4190 J/kg . K es constante en este intervalo de temperaturas.
IDENTIFICAR: Este proceso implica flujo irreversible de calor por la diferencia de
temperatura.
Aunque los procesos son irreversibles, calcularemos los cambios de entropía para el agua
(inicialmente) caliente y el agua (inicialmente) fría, suponiendo que el proceso es
reversible.
La temperatura final es 50 °C = 323 K. El cambio de entropía del agua caliente es