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UNIVERSIDAD DE CASTILLA-LA MANCHA FÍSICA AMBIENTAL APLICADA F í s i c a Tema 3. TERMODINAMICA DE LA ATMOSFERA A m b i e n t a l Equipo docente: Antonio J. Barbero García Alfonso Calera Belmonte Pablo Muñiz García José Ángel de Toro Sánchez Departamento de Física Aplicada UCLM 1 GASES IDEALES ECUACIÓN DE ESTADO pV nRT p n m RT m R RT T V M V V M r R M m V R 8.314 kJ kmol 1 K 1 v KJ kg 1 V m K 1 F í s i c a pv rT w 0 PRIMER PRINCIPIO du q w q 0 q 0 Sistema w 0 2 A m b i e n t a l PROPIEDADES DE UN SISTEMA Energía interna específica u Calores específicos u cv T v Entalpía específica h u pv F í s i c a Trabajo h cp T p w p dv A m b i e n t a l Relación entre los calores específicos para un gas ideal d d r T r ( p v) dT dT Relación de Mayer dh d u pv cv r dT dT c p cv r 3 F í s i c a APLICACIÓN DEL PRIMER PRINCIPIO A UN GAS IDEAL q cv dT p dv A m b i e n t a l q cv dT d ( p v) v dp (cv r )dT v dp c p dT v dp d ( p v) v dp p dv q c p dT v dp dh du p dv v dp q dh v dp 4 MEZCLA DE GASES IDEALES. MODELO DE DALTON • • • Gas ideal formado por partículas que ejercen fuerzas mutuas despreciables y cuyo volumen es muy pequeño en comparación con el volumen total ocupado por el gas. Cada componente de la mezcla se comporta como un gas ideal que ocupase él sólo todo el volumen de la mezcla a la temperatura de la mezcla. Consecuencia: cada componente individual ejerce una presión parcial, siendo la suma de todas las presiones parciales igual a la presión total de la mezcla. pi p ni RT V nRT V pi ni ni yi p n n1 n2 ... ni ... F í s i c a A m b i e n t a l Fracción molar La presión parcial de cada componente es proporcional a su fracción molar 5 FASE: Estado de agregación físicamente homogéneo y con las mismas propiedades. F í s i c a CAMBIOS DE FASE: Calor latente de cambio de estado CAMBIOS A PRESIÓN CONSTANTE: Entalpía de cambio de estado S L 80 kcal/kg Agua: L V 540 kcal/kg 6 A m b i e n t a l CAMBIOS DE ESTADO DEL AGUA Los cambios de estado llevan asociados intercambios de energía: calor latente de cambio de estado Cuando el cambio de estado es a presión constante entalpía de cambio de estado Ejemplo: agua a 1 atm sometida a un calentamiento continuo T (ºC) A m b i e n t a l agua + vapor hielo + agua 100 540 kcal/kg 80 kcal/kg 0 1 kcal/kg·ºC 0.5 kcal/kg·ºC hielo agua F í s i c a vapor El cambio líquido vapor lleva asociado un gran intercambio de energía! q 7 Aire húmedo: aire seco + vapor de agua (COMPOSICIÓN AIRE SECO: Véase Tema 2) El aire húmedo en contacto con agua líquida se describe con arreglo a las idealizaciones siguientes: 1) El aire seco y el vapor se comportan como gases ideales independientes. 2) El equilibrio de las fases líquida y gaseosa del agua no está afectada por la presencia de aire. Vapor Aire seco Aire húmedo Aire saturado F í s i c a A m b i e n t a l Líquido Presión de vapor (tensión de vapor) Presión de vapor de saturación: función de T 8 Diagrama de Fases. Curva líquido-vapor (agua) SATURACIÓN: Presion de vapor del agua (liq) en funcion de la temperatura 0.100 Presión de vapor (tensión de vapor) 0.080 P (bar) 0.060 0.040 0.024 0.020 0.000 0 10 20 30 40 50 T (ºC) Coexistencia de fase líquida y fase gaseosa siendo la presión de vapor igual al valor indicado por la curva de equilibrio líquidovapor a cada temperatura F í s i c a A m Diagrama fases agua b http://www.lsbu.ac.uk/water/ i phase.html e http://www.chemistrycoach.com/ n Phase_diagram.htm t a Properties of Water and l Steam in SI-Units (Ernst Schmidt) Springer-Verlag (1982) Coordenadas punto triple: 0.01 ºC, 0.00611 bar 9 Interpolación lineal Presion de vapor del agua (liq) en funcion de la temperatura 0.100 T (ºC) 0.01 5.00 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 0.080 P (bar) 0.060 0.040 0.020 1 i 2 0.000 0 10 20 30 40 50 Pi P1 P (bar) 0.00611 0.00872 0.01228 0.01705 0.02339 0.03169 0.04246 0.05628 0.07384 0.09593 Ti T1 P2 P1 T2 T1 T (ºC) P(38º C ) 0.06632 bar 10 F í s i c a A m b i e n t a l CONTENIDO DE HUMEDAD EN EL AIRE Razón de mezcla Masa de vapor de agua o = Masa de aire seco Humedad específica w mv ms kg vapor/kg aire seco Relación entre presión parcial de vapor de agua, presión total y humedad específica: La presión parcial ejercida por un constituyente de una mezcla de gases es proporcional a su fracción molar (Dalton) mv Mv mv w ms pv p p mv ms mv 1 w M v Mv Ms M m M v s s yv mv Mv mv ms Mv Ms pv Mv 0.622 Ms w p w 11 F í s i c a A m b i e n t a l EJEMPLOS . Una masa de aire contiene vapor de agua con una razón de mezcla 6 g kg-1, siendo la presión total de la misma 1018 mb. Determinar la presión de vapor. w 0.006 p p 1018 9.7 mb v w 0.006 0.622 . . . . .. . . . .. . . . . . . . . . Determínese la humedad específica de una masa de aire donde la tensión de vapor de agua es de 15 mb, siendo la presión total 1023 mb. w pv 15 0.622 0.00926 kg vapor / kg aire sec o p pv 1023 15 12 F í s i c a A m b i e n t a l Entalpía de mezcla Nomenclatura: Subíndice s: se refiere al aire seco H H s H v ms hs mv hv H Hs Hv m hs v hv ms ms ms ms Subíndice v: se refiere al vapor de agua Específica (kJ/kg aire seco) h hs w hv Calor sensible: Contenido de energía de una masa de aire debido a la temperatura del aire Se expresa en kJ/kg aire seco o en kcal/kg aire seco (magnitud específica). El calor específico del aire seco es 0.24 kcal/kg Calor latente: Contenido de energía de una masa de aire debido al vapor de agua que contiene Representa el calor necesario para vaporizar el agua contenida en la masa de aire http://www.shinyei.com/allabout-e.htm#a19 13 F í s i c a A m b i e n t a l Humedad relativa: cociente entre la fracción molar de vapor de agua en una muestra de aire húmedo y la fracción molar de vapor en una muestra de aire saturado a la misma temperatura y la misma presión de la mezcla. yv yv , sat T , p Forma alternativa 1: pv yv p pv , sat yv , sat p p v pv , sat T , p Forma alternativa 2: En la atmósfera de la Tierra p >> pv,sat w wsat pv p v p pv p pv , sat p v , sat p pv , sat p w wsat 14 F í s i c a A m b i e n t a l Ejemplo Considérese una masa de aire a 1010 mb y 20 ºC cuya presión parcial de vapor es 10 mb. Calcúlese su humedad relativa, su humedad específica y la humedad específica de saturación. p 10 v 0.428 (43%) pv , sat T , p 23.39 w wsat pv 10 0.622 0.00622 kgkg-1 p pv 1010 10 pv , sat 23.39 0.622 0.0147 kgkg-1 p pv , sat 1010 23.39 T (ºC) 0.01 5.00 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 P (bar) 0.00611 0.00872 0.01228 0.01705 0.02339 0.03169 0.04246 0.05628 0.07384 0.09593 F í s i c a A m b i e n t a l P wsat w pv,sat pv T 15 Punto de rocío: Temperatura a la que debe enfriarse el aire (manteniendo constante su presión y su contenido en vapor) para alcanzar la saturación. Presion de vapor del agua (liq) en funcion de la temperatura 0.100 El aire mantiene su humedad específica pero aumenta la humedad relativa 0.080 P (bar) 0.060 w40 ºC 0.040 0.020 0.012 0.000 0 10 20 30 F Ejemplo. Masa de aire húmedo í evolucionando desde 40 ºC hasta s 10 ºC (pv = 20 mb, presión constantei c 1010 mb) a 40 T (ºC) Temperatura de rocío 13.8 ºC 50 pv p pv A m 0.020 0.622 0.0126 kg kg 1 b i 1.010 0.020 e n t pv w10 ºC a p pv l 0.622 0.012 0.00748 kg kg 1 1.010 0.012 16 PROCESO DE SATURACIÓN ADIABÁTICA Aislamiento adiabático T2 T1 2 1 El aire fluye a través de un conducto perfectamente aislado donde existe un depósito de agua abierto al flujo de aire. A medida que circula, el aire aumenta su humedad específica hasta alcanzar saturación si el contacto aire agua es lo suficientemente prolongado. La entalpía del aire húmedo se mantiene constante. Como consecuencia, la temperatura disminuye a la salida. T2 = Tsa Sobre saturación adiabática y humedad http://www.taftan.com/xl/adiabat.htm http://www.shinyei.com/allabout-e.htm Temperatura de saturación adiabática 17 F í s i c a A m b i e n t a l PSICRÓMETRO Determinación de la humedad específica w del aire húmedo a partir de tres propiedades de la mezcla: presión p, temperatura T y temperatura de saturación adiabática Tsa w hs (Tsa ) hs (T ) w' hv (Tsa ) hliq (Tsa ) hv (T ) hliq (Tsa ) pv (Tsa ) w' p pg (Tsa ) Temperatura bulbo húmedo Temp. saturación adiabática seco húmedo T Tsa Diagrama psicrométrico M J Moran, H N Shapiro. Fundamentos de Termodinámica Técnica. Reverté (1994) 18 F í s i c a A m b i e n t a l Diagrama psicrométrico CONSTRUIDO PARA UNA PRESIÓN DADA F í s i c a h v w, pv T (húmedo) A m b i e n t a l T (seco) Densidad del aire húmedo (kg/m3) Volumen específico (m3/kg) v 1 ms mv V V ms mv 19 F í s i c a A m b i e n t a l 20 EJEMPLO. Una masa de aire a 30 ºC con 30% de humedad se somete a un proceso de saturación adiabática. Después se enfría hasta 13.5 ºC y posteriormente se calienta hasta que su temperatura alcanza 19 ºC. Determínese su humedad relativa y la variación en su humedad específica. F í s i c a = 0.095-0.080 = = 0.015 kg·kg-1 18 ºC 13.5 ºC 30% 0.095 0.080 30 ºC 19 ºC 21 A m b i e n t a l PAQUETE DE AIRE Es un volumen de aire cuya composición permanece aproximadamente constante, desplazándose geográficamente y a través de la atmósfera como una unidad diferenciada. La mezcla por difusión molecular es un fenómeno importante en los primeros centímetros de altura y por encima de los 100 km. En los niveles intermedios la mezcla vertical es consecuencia del intercambio de masas de aire bien definidas (“paquetes de aire”) cuyas dimensiones horizontales se encuentran comprendidas desde los centímetros hasta la escala del tamaño de la Tierra. MODELIZACIÓN DE LOS PAQUETES DE AIRE • • • Se encuentran térmicamente aislados de su entorno y su temperatura cambia adiabáticamente cuando ascienden o descienden. Se encuentran a la misma presión que su entorno a cada altura, por lo que se supone existe equilibrio hidrostático. Se mueven lo suficientemente despacio como para suponer que su energía cinética es una fracción despreciable de su energía total. 22 F í s i c a A m b i e n t a l PROCESOS DE SATURACIÓN ADIABÁTICA Y PSEUDOADIABÁTICA Aire húmedo Todos los productos de condensación permanecen en el paquete de aire Proceso adiabático saturado Proceso adiabático Condensación Aire saturado Los productos de condensación (todo o parte) abandonan el paquete de aire Proceso pseudoadiabático 23 F í s i c a A m b i e n t a l ECUACIÓN HIDROSTÁTICA Columna aire, densidad Masa de aire contenida en dz: S dz Peso de aire contenido en dz: gS dz F í s i c a S p+dp -Sdp Fuerzas de presión: Ascendente: dz z Descendente: gSdz p pS S ( p dp) Fuerza de presión neta: S p S ( p dp) S dp La fuerza de presión neta está dirigida hacia arriba, ya que dp es una cantidad negativa 24 A m b i e n t a l ECUACIÓN HIDROSTÁTICA (Continuación) Suponemos que cada película de aire está muy cerca del equilibrio S El peso equilibra las fuerzas de presión p+dp -Sdp dp g dz S dp gS dz dz z gSdz p En función de volumen específico: 1 v g dz v dp 25 F í s i c a A m b i e n t a l TEMPERATURA VIRTUAL V ms mv Aire húmedo = = aire seco + + vapor de agua Densidad del aire húmedo: ms mv s v V F í s i c a s: densidad que la misma masa ms de aire seco tendría si ella sola ocupase el volumen V Densidades “parciales” v: densidad que la misma masa mv de vapor de agua tendría si ella sola ocupase el volumen V ps rs sT Gas ideal Ley de Dalton pv rv vT p pv pv rsT rvT p ps pv 26 A m b i e n t a l Tvirtual p pv pv rsT rvT T T p w 1 1 v 1 1 p we p rsT pv rs p 1 1 p rv rsT Tvirtual pv 1 1 p rs M v 0.622 rv M s F í s i c a T 1 pv 1 p La ecuación de los gases se puede escribir entonces como: p rs Tvirtual Definición: Temperatura virtual Tvirtual Presión del aire húmedo Constante del aire seco Densidad del aire húmedo La temperatura virtual es la temperatura que el aire seco debe tener para tener la misma densidad que el aire húmedo a la misma presión. El aire húmedo es menos denso que el aire seco la temperatura virtual es mayor que la temperatura absoluta. 27 A m b i e n t a l TEMPERATURA POTENCIAL La temperatura potencial de un paquete de aire se define como la temperatura que dicho paquete alcanzaría si fuese expandida o comprimida adiabáticamente desde su presión inicial hasta una presión estándar p0 (generalmente se toma p0 = 1000 mb). c p dT dp 0 r T p rT c p dT dp 0 p q c p dT v dp 0 A m b i e n t a l p v rT T c p dT r T Aire seco p p0 dp p cp T p ln ln r p0 r 287 J K 1 kg 1 0.286 cp 1004 J K 1 kg 1 cp p T r p0 r cp p0 p T F í s i c a T constante p0.286 28 GRADIENTE ADIABÁTICO DEL AIRE SECO Primer principio q c p dT v dp q c p dT g dz 0 dT dz aire seco g s cp g dz v dp Proceso adiabático A m b i e n t a l Ecuación hidrostática g = 9.81 ms-2 cp = 1004 Jkg -1K-1 F í s i c a s = 0.0098 Km-1 = 9.8 Kkm-1 29 GRADIENTE ADIABÁTICO DEL AIRE SATURADO Una vez alcanzada la saturación se libera en el seno del paquete de aire el calor latente de cambio de estado, y a partir de ese momento la disminución de la temperatura con la altura se hace menor. Gradiente adiabático del aire saturado: tasa de disminución de la temperatura con la altitud para un paquete de aire saturado en condiciones adiabáticas. Se define como: dT sat dz aire sat Valores típicos: 4 Kkm-1 para las proximidades del suelo 6-7 Kkm-1 para la troposfera media 30 F í s i c a A m b i e n t a l DIAGRAMA PSEUDOADIABÁTICO T constante p0.286 0 Línea de igual temperatura potencial Ejemplo. Una burbuja de aire a 230 K se encuentra en el nivel de 400 mb y desciende adiabáticamente hasta el nivel de 600 mb. ¿Cuál es su temperatura final? 10 P (mb) 100 A m b i e n t a l 230 K Descenso adiabático 200 =100K =200K =300K =400K =500K 300 constante 400 600 259 K 800 1000 100 200 300 F í s i c a 400 T (K) 31 F í s i c a A m b i e n t a l 32 Líneas continuas rotuladas en K: Adiabáticas secas Son líneas de temperatura potencial constante ( cte) Líneas discontínuas rotuladas en K: Pseudoadiabáticas (para aire saturado, bulbo húmedo cte) Líneas continuas rotuladas en g/kg: Líneas de razón de saturación constante Están rotuladas con la razón de saturación ws. F í s i c a A m b i e n t a l 33 USO DEL DIAGRAMA PSEUDOADIABÁTICO Ejemplo Una masa de aire a 1000 mb y 18 ºC tiene una razón de mezcla de 6 gkg-1. Determínese su humedad relativa y su punto de rocío (diagrama en pagina siguiente) * Localización en el diagrama pseudoadiabático (punto rojo) por coordenadas T, p. * Lectura de la razón de mezcla de saturación. Véase que ws = 13 gkg-1 * Humedad relativa w 6 0.46 (46%) wsat 13 * Punto de rocío: trazamos una horizontal en la ordenada de 1000 mb hasta encontrar la línea de razón de mezcla rotulada con el valor de la razón de mezcla actual (6 gkg-1). Le corresponde una temperatura de 6 ºC, es decir, a esa temperatura un contenido en vapor de 6 gkg-1 es saturante y por lo tanto condensará. 34 F í s i c a A m b i e n t a l Ejemplo Una masa de aire a 1000 mb y 18 ºC tiene una razón de mezcla de 6 gkg-1. Determínese su humedad relativa y su punto de rocío F í s i c a A m w 6 0.46 (46%) b i ws 13 e ws = 13 n -1 gkg t a l 1000 mb Punto de rocío 6 ºC 18 ºC 35 NIVEL DE CONDENSACIÓN Se define como el nivel en que un paquete de aire húmedo que asciende adiabáticamente llega a estar saturado. Durante el ascenso la razón de mezcla w y la temperatura potencial permanencen constantes pero la razón de mezcla de saturación ws va disminuyendo progresivamente (ya que la temperatura va disminuyendo) hasta que su valor se hace igual a la razón de mezcla actual w. F í s i c a A m b i e n t a l 36 REGLA DE NORMAND • En un diagrama pseudoadiabático el nivel de condensación por ascenso de un paquete de aire se encuentra en la intersección de: • la línea de temperatura potencial que pasa a través del punto localizado por la temperatura y presión del paquete; • la línea de temperatura potencial equivalente (es decir la pseudoadiabática) que pasa a través del punto localizado por la temperatura de bulbo húmedo de la masa de aire y presión correspondiente a la masa de aire; • la línea de relación de mezcla de saturación que pasa por el punto determinado por la temperatura de rocío y la presión de la masa de aire. 37 F í s i c a A m b i e n t a l Paquete de aire con presión p, temperatura T, punto de rocío TR y temperatura de bulbo húmedo Tbh. F í s i c a Nivel de condensación p wsat constante p 1000 mb A m b i e n t a l constante Tbh TR T sat constante bh T 38 EJEMPLO 1. Nivel de condensación A) Un paquete de aire de temperatura inicial 15 ºC y punto de rocío 2 ºC asciende adiabáticamente desde el nivel de 1000 mb. Determínese el nivel de condensación y la temperatura a dicho nivel. B) Si el paquete de aire sigue ascendiendo por encima del nivel de condensación y llega 200 mb más arriba, ¿cuál es la temperatura final y cuanta agua se ha condensado durante el ascenso? 39 F í s i c a A m b i e n t a l B) Si el paquete de aire sigue ascendiendo por encima del nivel de condensación y llega 200 mb más arriba, ¿cuál es la temperatura final y cuanta agua se ha condensado durante el ascenso? EJEMPLO 1. Nivel de condensación 2.0 g/kg F í s i c a 630 mb Condensado: 4.5-2.0=2.5 g/kg 4.5 g/kg 830 mb A) Un paquete de aire de temperatura inicial 15 ºC y punto de rocío 2 ºC asciende adiabáticamente desde el nivel de 1000 mb. Determínese el nivel de condensación y la temperatura a dicho nivel. 1000 mb -15 ºC TR=2 ºC -1 ºC 15 ºC 40 A m b i e n t a l 6 0.5 12 (50%) 770 mb 12 g·kg-1 6 g·kg-1 TR=4.5 ºC T=15 ºC 8.5 ºC 13 ºC 23.5 ºC EJEMPLO 2 Un paquete de aire a 900 mb tiene una F temperatura de 15 í ºC y un punto de s rocío de 4.5 ºC. i Determínese el c nivel de a condensación, la razón de mezcla, A m la humedad b relativa, la i temperatura de bulbo húmedo, la e n temperatura t potencial y la a temperatura l potencial de bulbo húmedo. 41 ESTABILIDAD ESTÁTICA AIRE NO SATURADO Gradiente actual Altura s - >0 <s A B Al ascender, la presión se ajusta a la del entorno Condiciones iniciales TA TB ATMÓSFERA ESTABLE El aire ascendente A (más frío) es más denso que el aire del entorno B s Temperatura Fuerza recuperadora que inhibe el movimiento vertical Estabilidad estática positiva Gradiente adiabático del aire MENOR que el gradiente adiabático del aire seco El paquete de aire A tiende a regresar a su nivel de origen 42 F í s i c a A m b i e n t a l ESTABILIDAD ESTÁTICA AIRE NO SATURADO Gradiente actual Altura <s <0 A s - >0 Al ascender, la presión se ajusta a la del entorno B Condiciones iniciales El aire ascendente A (más frío) es más denso que el aire del entorno B s TA ATMÓSFERA ESTABLE TB Temperatura Fuerza recuperadora que inhibe el movimiento vertical Estabilidad estática negativa (INVERSIÓN) Gradiente adiabático del aire negativo (y menor que el del aire seco) El paquete de aire A tiende a regresar a su nivel de origen 43 F í s i c a A m b i e n t a l Inversión térmica Aire muy frío F í s i c a Capa de aire caliente Aire frío A m b i e n t a l Las inversiones térmicas juegan un papel importante en la acumulación de contaminantes http://www.sma.df.gob.mx/sma/gaa/ meteorologia/inver_termica.htm Sobre inversiones térmicas http://www.aviacionulm.com/meteotemperatura.html http://www.sagan-gea.org/hojared/hoja20.htm http://www.rolac.unep.mx/redes_ambientales_cd/capacitacion/Capitulo1/1_1_2.htm 44 INESTABILIDAD ESTÁTICA AIRE NO SATURADO Gradiente actual Altura s - < 0 >s B Al ascender, la presión se ajusta a la del entorno A Condiciones iniciales s TB TA ATMÓSFERA INESTABLE El aire ascendente A (más caliente) es A menos denso que el aire entorno B m Temperatura Fuerza que favorece el movimiento vertical Inestabilidad estática Gradiente adiabático del aire MAYOR que el gradiente adiabático del aire seco F í s i c a El paquete de aire A tiende a alejarse de su nivel de origen 45 b i e n t a l ESTABILIDAD ESTÁTICA AIRE NO SATURADO (RESUMEN) Estable Estabilidad estática positiva <s Estabilidad estática negativa <s (inversión) Inestable Estabilidad neutral: Mezcla convectiva <0 s >s =s s 46 F í s i c a A m b i e n t a l BIBLIOGRAFÍA Y DOCUMENTACIÓN Libros básicos de referencia para el tema: John M Wallace, Peter W Hobbs, Atmospheric Science. An introductory survey. Academic Press (1997) M J Moran, H N Shapiro. Fundamentos de Termodinámica Técnica. Reverté (1994) Sobre humedad y su medida http://www.usatoday.com/weather/whumdef.htm Datos de entalpías de vaporización y fusión de los elementos químicos http://www.adi.uam.es/docencia/elementos/spv21/sinmarcos/graficos/entalpiadevaporizacion/evapor.html http://www.adi.uam.es/docencia/elementos/spv21/sinmarcos/graficos/entalpiadefusion/efusion.html Sobre calor específico http://www.engineeringtoolbox.com/36_339qframed.html A m b i e n t a l Discusiones sobre estabilidad e inestabilidad: http://www.geocities.com/silvia_larocca/Temas/emagrama2.htm http://www.cesga.es/telecursos/MedAmb/medamb/mca2/frame_MCA02_3.html http://www.qc.ec.gc.ca/meteo/Documentation/Stabilite_e.html http://www.usatoday.com/weather/wstabil1.htm (usa unidades inglesas) Tipos de nubes http://seaborg.nmu.edu/Clouds/types.html Otras páginas relacionadas: http://www.usatoday.com/weather/whumdef.htm http://www.usatoday.com/weather/wwater0.htm F í s i c a 47